Способ получения эпоксидированных полиоксифениленов

 

О П И I(A Н И . I !.!I 515762

Сова Советских

Соииалистичеси:", рес!?1!бл !и г> ф .-,ф Ь3 I! kа ) I@am и 1! k tl .6 1

I ! !

51)» 1..- 2 С 08С1 59 04

I ! (61) Дополнительное и авт. свид-ву (22) Заявлено 12.07.74 (21) 2044095/05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.76. Бюллетень ¹ 20

Государственный на!иитат

Совета Министров СССР!, 53, Ъ Д1, 678.643(088.8) ло села!и иаооретеиий и открытий

Дата опубл".ков"-,нн:-. Описания 29.07.7 (72) вторы

?I305pCTClIHIl

А. В. Рагимов, А. Г. Мамедова и С. М. Миргейдарзаде

Сумгаитский филиал Ордена .рудсвсго красного Знамени института нефтехимических процессов им. академnila Ю. Г. M алиева (71) Заявитель с (54} СПОСОБ БОЛУЧЕИИЯ

ЭИОКСИДИР "BAHHhlX ПОЛИОКСИФЕИИЛЕНОВ

) Изобретение относится к спрсобам получения термостойких эпоксидных смол на основе полимерных фенолов с системой сопряженных связей.

Известны способы получения эпоксидной смолы путем конденсации эп !хлоргидрина в щелочной среде с полиоксифениленом при

60 — 70 С. В этих способах в;;ачестве фснольного KoMIIQ?iellòa применяют полиокснфенилен (полифенол), полученный из пирогаллола, флюроглпцин=. и оксигидрох: нона в прн— сутствии и-толуолсульфокислоты при высоких температурах, а также полиоксифенилен, полученный конденсацией резорцина,"I!è пир0катехина, с мол. весом до 800.

Однако по известным способам необходимо проводить процесс при нагревании (60 — 70 С).

С целью сии>кения температуры процесса, что дает возможность снизить энергозатраты, а также получения термореактивных смол, образующих полимеры с высокой термостойкостью, по предлагаемому способу конденсации с эпихлоргидрином в водно-щелочной среде подвергают полиоксифенилены с мол. весом

1500 — 4000 или полиоксинафтилены с мол. весом 2000 — 5500, содержащие, соответственно, гидроксильных групп 18,0 — 18,2 и 10,8 — 11.8 вес. %, концевых карбоксильных групп 4,0—

9,0 и 2,5 — 5,4 вес. %.

K0:IäåHcaöè:I п двергают полиоксифениле-!

ы,:олучепные в присуTcTBII?I перекиси водорода.

Получают эпокспдированные полиоксифенилены г:ри бо..!ее i:ïç!cîé температуре, способ: Ы;. 0?ВЕР>КДатЬСЯ Кан п ОтСУтетВИЕ, таК И В присутствии отвердителей. причем в послед-!!с слу !ае 00" азу ют.я г!Ол!!: Орь! с новь?щенной термостойкостыс. Потеря веса и i при

1?! 500 С не превышает 46%.

Пример 1. 50 г полиоксифенилена с т. размягчения 110 — 125 С, полученного окислительHo!I I!0 IIIIioII IeIIcaII фенола (1 Mo Ib) B присутствии 30%-?Ioé Н О (60,7 мл) и 950 мл

15 воды пр!! 90 — -98 С, растворяют в 125 мл эпихлоргидрп?:а в колбе емкостью 1 л, снабженной термостатом и мешалкой. При перемешиванин порциями (для предотвращения пере-! рева peal ?j?!0!?:OII:Ilaccni) добавля!От 50

20 40% -ного водного раствора щелочи (можно применить водный раствор щелочи с концентрацией от 25 до 40%).

Через 6 час перемешпвания при 20 — 25 С ре;:кцнонную смесь промывают дистиллиро25 ванной Водой до полного удаления хлор-ионов . !!об п! г".. ще !" ." " 0 гделяют От Водной фазы 00blчными приемами. Далее эпихлоргидрин и г.римесп воды!:ерегоняют под вакуумом для дальнейп?его использования.

515762

Элементный состав, Потери веса термогравиметрии при, С ":Теплостойкость по Вика, "-С

ЭпоксидОснова ное

200

300

400

450

500 число, „

12 — 23

10 — 21

32

76,5

5,01

Полиоксифенилен

Полиоксинафтилен

320 †3

330 †3

5,8

80,80

36

Формула изобретения

Составитель О. Ципкина

Текред М. Семенов

Редактор Н. Никольская

Корректор Л. Котова

Яаказ 2073/10 Изд. № 1483 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход полученной смолы после сушки при

80 С составляет 88,5% от суммы реагентов (полифенол и эпихлоргидрин) .

Пример 2. Синтез осуществляется по примеру 1, с той лишь разницей, что применяют полиоксинафтилен (75 г) с т. размягчения

90 — 120 С, полученный той же методикой в присутствии Н2О2. Выход смолы после сушки составляет 84,4% от суммы реагентов.

Полученные эпоксидные смолы являются коричневыми и темно-коричневыми порошками с т. размягчения 60 — 90 С. Они хорошо растворяются в ацетоне, диоксане, диметилформамиде, тетрагидрофуране, циклогексаноне, эпихлоргидрине и других полярных растворителях, образуют на стекле и металлах очень прочные покрытия.

Данные свойства в сочетании с высокой

Отвер>кден малеиновым ангидридом (15 — 25 о -ный).

1. Способ получения эпоксидированных полиоксифениленов конденсацией полиоксифениленов с эпихлоргидрином в водно-щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса и получения более термостойких полимеров, конденсации подвергают полиоксифенилены с мол. весом термостойкостью и адгезионной прочностью позволяют применять их в качестве термостойких лаков, покрытий, связующих и адгезивов.

5 Некоторые характеристики новых эпоксидных смол приведены в таблице.

Как следует из таблицы, полученные эпоксидные смолы обладают высоким значением эпоксидного числа и способностью структури10 роваться отвердителями аминной и ангидридной природы (полиэтиленполиамин, гексаметилендиамин, п-фенилендиамин, ангидриды малеиновой и фталевой кислот и др.).

После структурирования с отвердителями

15 смолы приобретают высокую теплостойкость.

Например, после отверждения 15 — 25% -ным малеиновым ангидридом их теплостойкость по

Вика колеблется от 300 до 350 С.

1500 — 4000 или полиоксинафтилены с мол. ве20 сом 2000 — 5500, содержащие, соответственно, 18,0 — 18,2 и 10,8 — 11,8% гидроксильных групп и 4,0 — 9,0 и 2,5 — 5,4% карбоксильных групп.

2. Способ п< п. 1, отл ич а ющийся тем, что конденсации подвергают полиоксифениле25 ны, полученные в присутствии перекиси водорода.