Способ получения о-нитрофенилсульфенилхлорида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТЕПЬСТВУ!!!! 5318ОЗ

Со!оэ Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.12.74 (21) 2086112„/04

1 !

I с присоединением заявки №

1 (51) М. Кл.- С 07 С 145,!00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.10.76. Бюллетень ¹ 38 (53) УДК 547.431.6.07 (088.8) ! Дата опубликования описания 16.11.76 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

О, К. Штейнберг, Г. И. Чипенс и P. Э. Вегнер

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

О-НИТРОФЕНИЛСУЛЬФЕН ИЛХЛОРИДА

Данное изобретение относится к усовершенствованию способа получения о-нитрофенилсульфенплхлорида, который находит широкое иримеисиис при синтезе пептидов и других органически соединени й.

Известен способ получения о-нитрофенилсульфенилхлорида хлорированием о,о -динитродифснилдисульфида газообразным хлором в среде чстырсххлористого углерода в присутствии иода при 50 — 60 С. Процесс хлорирования проходит с выходом 96 — 97%, но образовавшиеся примеси трудноотделимы QT основного продукта, в результате при перекристаллизации с 66 — 71% выходом получают продукт с т. пл. 73 С (чистый продукт плавится при 74,5 — 75 С) .

Недостатком данного способа является применение большого избьпка предварительно высушенного растворителя, токсичного газообразного хлора, а также получение низкока|сственного продукта, который трудно поддастся очистке.

Использование в качестве хлорирующего агента хлористого сульфурила и проведение процесса в среде хлористого мстилена позволяет устранить указанные недостатки.

С целью упрощения процесса, повышения качества и выхода целевого продукта предлагается способ получения о-нитрофенилсульфенилхлорида хлорированием о,о -динитродифснилдисульфида в среде хлорированного углеводорода при нагревании с последующим выделе|и;cì целевого продукта обычными и j) исм а !«|и, 3;i кл |Оч ".,101циися в том, чT0 В ка > чсстве хлорирующсго агента !!Сиользую т хлористый сульфурил и процссс ведут в среде хлористого мет:лена, прсдпочтитег!ы!О при температуре 40 — 45 С.

Раствор:iтель используют без прсдваритсль«1 иой суш:i.

Процесс хлорирования легко управляем по температурному режиму, побочные продукты не образуются, xëîðèðîâàíèå о,о -дииитродифенилдисульфида досп!гает 100%, что позволяет выделять чистый продукт путем кристаллизации непосредственно из реакционной массы. Выход чистого продукта с температурой плавлен|!я 74.5 — 5 С не менее 83,5%, остальная часть (15,5%) плавится при 69 — 72 С.

2О Пример 1. В 3-;. горловую колбу, снабженную обратным холодильником, газоотводиым счетчиl О «1, х|сханичсскои мсшал! .ОЙ и термометром загружают о,о -дииитродифенилдисульфид 154,2 г (0,5 моль) хлористый метиБ лен 225 мл. хлористый сульфурил 47 мл (78 г;

0,575 моль).

Реакционную массу перемешива!от в течсние 10 м!ш., температуру поднимают до 40 С и выдерживают при слабом кипении в тече33 ние 2,5 часа. Колбу охлаждают до комнатнОГ

531803

Формула изобретения

Составитель Т. Титова

Редактор Э. Шибаева

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Котова

Заказ 2269/10 Изд. Ж 1703 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 температуры, содержимое переливают в 0,5л колбу Эрленмейера и оставляют на ночь в холодильном шкафу при температуре 2 — 0 С.

Кристаллический осадок раздробляют стеклянной палочкой и фильтруют на нутч-фильтре, получают продукт 1 и маточный раствор, который переливают в 0,5 л колбу Эрленмейера, снабженную нисходящим холодильником и приемной колбой. Отгоняют 100 мл растворителя, колбу Эрленмейера с растворенным продуктом помещают в холодильный шкаф, охлаждают до 2 С, выдерживают 2 часа, раздробляют кристаллическую массу и фильтруют. Получают продукт II и фильтрат.

Полученные продукты 1 и II объединя|от и сушат в сушильном шкафу при 45 — 50 С в течение 0,5 часа. Получают 159 г продукта (84% от теоретического) с т. пл. 74,5 — 75 С.

После упарки последнего маточника получают еще 25 г продукта (13,2o от теоретического) с т. пл. 70 — 72 С.

П р и и е р 2. Процесс проводят, как в примере 1, но берут 300 мл растворителя, Выход

84 / .

Пр им ер 3. Процесс проводят как в примере 1, но берут 45 мл сульфурилхлорида. Выход 83%

10 1. Способ получения о-нитрофенилсульфенилхлорида хлорированием о,о -динитродифенилдисульфида в среде хлорированного углеводорода при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом, 15 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения качества и выхода целевого продукта, в качестве хлорирующего агента используют хлористый сульфурил и процесс ведут в среде хлористого метилена.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 40 — 45 С.