Способ получения бром или йодполинитробензолов
ОЛИ(:АЙКЕ изОБ1етейкя
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.12.74 (21) 2088599,04 (51) М. Кл. - С 07С 79 12 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытнй (23) Приоритет
Опубликовано 15.12.76. Бюллетень М 46 (53) УДК 547.564.3.07 (088.8) Дата опубликования описания 22.12.76 (72) Авторы изобретения
В. Л. Збарский, Е. Г. Кожуховская, Л. Л. Калачева и E. Ю. Орлова
Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институ им. Д. И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМИЛИ ЙОДПОЛИНИТРОБЕНЗОЛОВ
Изобретение относится к химической технологии органических продуктов, в частности, к способу получения бром- или йодполинитробензолов, находящих применение в качестве полупродуктов при получении красителей, аналитических препаратов II термостойких взрывчатых веществ.
Известен способ получения полинитробромбензолов нитрованием соответствующих бромбензолов серно-азотными кислотными смесями; этот метод требует большого расхода кислот, использования высокой температуры, что создает значительные технологические трудности. Тринитроиодбензол получают из дорогого и токсичного пикрилхлорида. Выход целевого продукта до 25О!(о.
Известно также, что полинитрогалоидбеизолы могут быть получены из соответствующих полинитрофенолов при действии галоидангидридов минеральных кислот в присутствии замешенных амидов карбоиовых кислот, например диметилформамида 1 1). Этот метод удобен для получения хлорпроизводиых, однако использование его для синтеза бром- и иодпроизводных затруднено из-за малой доступности соответствующих галоидаигидридов. Так, например, иодокись фосфора получают в несколько стадий из этокс:(- или пропоксидииодфосфинов.
Чтобы избежать использования большого количества концентрированных кислот или бром- и иодокисей фосфора по предлагаемому спосооу для пог!учени>! бром- или йодио;ииитросоедииеиий llo li, иитрофенолы обрабатывают смесью фосфорного ангидрида и галогенида цинка в среде органического растворителя — димстилформах!ида.
П р и м ер 1. К раствору 9 г пикриновой
1(! кислоты в 86 мл диметилформамида присыпают последователь:!о 22 г фосфорного ангидрида и 13 г иодистого цинка и выдерживают в 1счение 2 ч при 60 С. После окончания выдержки реBIil;ifoHII) !о х!ассу о f. 12æ%2þò, экс15 тра гируют бс:(эолом пи крилиодид, экстракт промывают 1 о-ным раствором сульфита натрия и 2,>-ным раствором соды и упар;(вгнот.
Пол1 !ают 6,9 г иикрилподида (вы..од 50 ",,1), с т. л. 137 — 139 С после перскристал Iilaa20 ll ll if !!3 I!i TII Iio.1(l т. Ilë. 1 62) — 1 6- I С.
1l р ll м с 1 2. К раствору 9 г пикр(п!овой к!(ело! !з! в 80 l:;l дик oTIIлфо!1х!амид 1 Ilpllchl иают последовательно 22 г фосфорного а !гидри га и 9 г бро»i стого цинка и выдерживают
25 в точен е 1 ч lip;I 60 С. Дальнейшая обработка, как в примере 1. Получают 5,8 г пикрилбро:!ида (выход 50",0) с т. пл. 116 — 118 С.
Пол i чс:! ((!>!с сосд(!! еи.!я идеи т!!(!1il il liрова ив.
1 К-с!!с! 1 ра й!!! ii мс одом газо-жидfioc I I!0!I
30 хроматографии.
Формула изобретения
Способ получения бром- или йодпол;и;1тробеизо Iов путем обработки по7ииптрофеиолов галоидирующим агентом в среде диме1илформ амида, о T 7 II l а 10 Ill и и с я целью угроще1гия способа, в KH÷åc-.ве галоидирующего агента берут смесь фссфо >:1ого ангидрида с бромистым IIëll йодистым III иком
5 соответственно.
Составитель Е. Устинова
Редактор Л. Емельянова Гекрсд М. Семенов 1(оррсктор Н. Аук
Заказ 2774/11 Изд. ¹ 1853 Тираня 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий
113035, Москва, 4(-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
