Способ получения галоиданилинов

 

ПИС Е

ЗОБРЕТЕН И Я

1(((539636

Сааз Советских

Социалист(((вских

Респ;блик

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСХВУ (61) Дополнител(:ное к авт. свид-ву 503852 (22) За(и(лоно 04.07.74 (21) 2041303, (04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.12.76. Бюллетень ¹ 46

Дата опубликования описания 22.12.76 (51) М. Кл. С 07С 87/60

Госуларствеииый комитет

Совета Министров СССР по делам изабретеиий и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

П. Н. Овчинников, И. И. Бать, A. И. Савельев, Ю. A. Кротов, Г. А. Миронова, И. А. Матвшин, Г. А. Чистякова и А. М. Грачев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНИЛИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения галоиданилинов, которые находят широкое применение в различных органических синтезах.

В л (тсратуре описаны различные способы 5 получения галоиданплинов, например восстановлением соответствующих галоиднитробензолов в потоке на палладиевом или платиновом катализаторе в среде анилина (1).

В основном авторском свидетельстве опи- 10 сыгается способ получения галоиданилинов, заключающийся в том, что соответствующие галоидиитробепзолы подвергают жидкофазному восстановлению в потоке на палладиевом или платиновом катализаторе в среде 15 ароматпческих углеводородов, например толуола, при соотношении галоиднптпобензол:

: ароматический углеводород= 1: 9 — 9: 1 (2).

Однако, несмотря на большие преимущества этого способа, существенно повысить ско- 20 рость процесса и снизить коррозионную активность реакционной смеси не удалось.

B предлагаемом способе процесс восстановления галоиднитробензолов по основному авторскому свидетельству проводят в присутст- 25 вии водного раствора щелочи, например в 0,1—

10%-ном прс (мущественно 0,5 — 2,0, -ном растворе гидроокиси натрия.

Скорость процесса увеличивается при этом более чем в 2 раза, и значительно снижается 30 коррозионная активность реакционной среды, что позволит замен((ть дорогие и дефицитные стали и титановые сплавы, необходимые для изготовления аппаратуры высокого давления, (а обычные конструкционные материалы.

Концентрация водного раствора щелочи дол:кна составля-.ь 0,1 — 10%. Уменьшение концснтрации (цело III ниже 0.1% приводит к снижен:(ю ее промотирующего эффекта. Повын;ение концентрации щелочного раствора выи:е 10% увел:(чивает степень дегалоидирования.

Объемное отношение рабочей смеси к раствору и:елочи преимущественно не должно быть более 10: 1, так как увеличение этого соотношения ухудшает процесс массообмеиа, а спи снеги(е соотношений ниже 1: 2 связано с увеличением количества образующихся с о п(ых Вод.

П р и м ер 1. Восстановление 3,4-дихлориитробензола проводят на пилотной установке непрерывного дсйстьия. Катализатор

1", платины на гранул;(рованном активирова (ном угле, загрузка катализатора — 40 мл.

Давление водорода 200 ат. Растворитель— толуо""«Параллельно с рабочей смесью в реактор подают 1%-ный водный раствор едкого патра. Объеж(ое соотношение рабочей смеси и раствора едкого патра составляет 1: 1=

= -1: 1. Температура 80 С. Скорость реакции

539030

Составитель Т. Власова

Редактор Л, Емельянова Техред М. Семенов Корректор H. Лук

Заказ 2774/12 Изд. М 1853 Тираж 575 Подписпо

ЦНИИПИ Государствеооиого комитета Совета Мииистров СССР по делам изобретеиий и открь тий

113035, Москва, оК,-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 восстановления 3,4 - дихлорнитробепзола в

3,4 - дпхлорапилпн составляет 0,35 — 0,40 г

3,4 - 7IIX IOpIIIITpOGPIIBOBH/мл наTH 7IIHHTOpH ч.

Степень дегалоидпровапия не превыпгает

0,5%.

П р и и е р 2. Восстановление 3,4 - дихлорнитробензола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1, но без подачи в реактор водного раствора едкого патра.

Скорость реакции составляет 0,15 г 3,4-дихлорнитробензола/мл катализатора ч.

Пример 3. Восстановление 3,4 - дихлорнитробензола проводят па пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1, по концентрация водного раствора едкого патра составляет 0,05%.

Скорость реакции составляет 0,20 г 3,4-дпхлорнитробензола/мл катализатора ч.

Пример 4, Восстановление 3,4 - дпхлорпптробензола проводят на пилотной установке непрерывного действия. Катализатор—

1 /о платш1ы на гранулированном активированном угле. Загрузка катализатора 40 мл.

Давление водорода 200 ат. Растворитель толуол.

Контактная нагрузка 0,1 — 0,3 г 3,4-ди:хлорнитробензола на 1 мл катализатора в 1 ч.

Температура 60 †1 С. При практически полной конверсии 3,4 — дихлорнитробензола степень дегалоидирования не превышает

0,1%. Суммарный выход 3,4 — дихлоранилина с содержанием основного вещества 99,0 /е составляет 98,0 /о.

Несмотря па сравнительно низкую степень дегалоидирования, реакционная среда обладает коррозионной активностью. Например, сталь Х18Н10Т в указанных условиях имеет точечный характер коррозии с омежкристаллитпым растрескивапием.

Пример 5. Восстановление 3,4 — дихлорп1тробепзола проводят па пилотной установке непрерывного действия, как в примере 4, 1:о параллельно с рабочей смесью в зон> реакции подают 2 /о-ный раствор NHOH. Прп голной конверсии 3,4 - дихлор итробспзола степень дегà 7oiiäiiðoâHíèÿ не превышает

C,5 /o. Суммарный выход 3,4 - дпхлора составляет 97 /е. Подача щелочного раствора в Зоп ката,11131iTopа п1)пво.li:T к 1)сЗкому clliiжеппю коррозионной активное ги реакционной среды. Коррозии стали Х18Н10Т в этих услоьчоях не наблюдHeòñÿ.

5 Пример 6. Восстановление 3,4 - дихлорпитробензо:a проводят на пилотной установе непрсрыв:lotto действия, как в примере 5, iio копцецтрац1. я щелочного раствора равна

15 ов, Степень дега 7OII.TIIpoaHIII возрастает

10 до 3/о

Пример 7. Восстановление л1-хлорнитробензола проводят на пилотной установке непрерывного действия. Катализатор — 1% палладирова нный уголь. Загрузка катализатора

15 40 м I, давление водорода 200 ат, температура

80 †1 С. Растворитсль — толуол. Параллельно с рабочей смесью в зону ката 7113НТора подают 2%-пый водный раствор К0Н.

Прп полной конверсии ло-xлорнитрооснзола

20 степень дсгалоидирования не превышает

0,7"„. Суммарный выход ло-хлоранилпна составляет 95е/е. Рсакппонная смесь не обладает коррозионпой акт;1вностью по отношению к стали Х18Н10Т.

Пример 8. Восстановление ло-хлорнитробснзола проводят, как в примере 7, по без подачи п1слочпого растзора в зону катализатора. Прп практически полной конверсии

lI-хлорпитробензола и степени дегалоидирования нс более 0,5 /е наблюдается язвенная и точечная коррозия стали Х18Н10Т.

Формула изобретения

1. Способ i:олучения га7oII THIIII7IIIIoa по авторскому св;1детсльству М 503852, о т л и ч а ющпйс я тем, что, с целью повышения скороcTI1 процесса и снижения коррозиоппой актив1Ioc ги рсак1п1опной среды, процес с 1гроводят в прпсутствшl водного раствора щелочи с

40 концентрацией 0,1 — 10о/е.

2. Способ по п. 1, отличаюш IHcH тем, что процесс проводят в водном растворе гидроокпсп IIHTpIIII с ко1щептрацпсй 0,5 — 2,0%.

Источники пцсрормаппи, прппять1е во внпiiHiiIiе прп экспертизе:

1. Лвторское свидезельство М 189441, кл.

С 07С 87/60, 1965.

2. Лвторское свидетельство 1хв 503852, кл. С 07С 87/60, 1974 (прототип).