Способ получения (бис-триметилсилил) ( -циано-третамил) фосфита

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (11)555105 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено08.07.75 (21) 2154212/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (51) М. Кл.-

С07 Р 9/141

Государствеииый комитет

Совета Мииистроа СССР оо делам иэооретеиий и открытий (43) Опубликовано25.04.77.Бюллетень №15 (53) уДК 547.341,26 1 18.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 01.06.77 (72) Авторы изобретения

A. Н. Пудовик, Г. В. Романов и P. Я. Назмутдинов

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. A. E. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ТРИМЕТИЛС ИЛ ИЛ ) (o(-ÁÈÀÍ0-ТРЕТАМИЛ) ФОСФИТА

Изобретение относится к элементоорганической химии, а именно к новому способу получения нового кремнийорганического эфира фосфористой кислоты — бис триметилсилил)- (k -циано-третамил)фосфиту, который может быть использован при производстве силиконовых каучуков.

Известен способ получения кремнийорганических эфиров фосфористой кислоты путем взаимодействия триорганохлорсиланов с пиал-io килфосфитом натрия или путем взаимодействия триорганосиланов с фосфористой кислотой в присутствии коллоидного никеля 111,(2).

Кремнийорганические эфиры фосфористой 15 кислоты, содержащие в алкоксирадикале нитрильную группу, и способы их получения не описаны. Проведение синтеза этих соединений по апалогии с известными методами получения смешанных эфиров кислот фосфора, 20 содержащих алкильные радикалы более простого строения, сложно. В этом случае синтез будет состоять из нескольких стадий и нужны, например, труднодостпупные о(-цианоспирты.

Белью изобретения является получение кремнийорганических эфиров фосфористой кислоты, содержащих в алкоксирадикале, функциональную группу.

Это достигается тем, что триметилсилил(<-триметилсилокси)-(. -циано-третамил) фосфонит нагревают при температуре 120о

150 С. Нагревание желательно вести в течение 10-30 мин. При этом происходит изомеризация производных пятивалентного фосфооа в производные трехвалентного фосфора с сохранением молекулярного веса.

Пример. Получение бис-триметилсилил)- (-..(-ILRBHo-третамил)фосфита.

12,3 r триметилсилил- А, -триметилсилокси- о(-циано-третамилфосфонита нагревают в колбе при 120-150 С в течение

30-10 мин. При разгонке получают 10,6 г (86%) бис-(триметилсилил)-(о -циано-третамил) фосфита с т.кип. 60-61 С (0,0б мм рт,ст.) П 1,42 9, д

0,9518; MR, найдено: 86.71; вычислено:

87,57. Найдено, %: С 44,91; Н 8,68;

Р 949;. Si 17 15; (.(а На О ИР9 g

555105

Составитель О. Минаева

Техред А. Богдан, Корректор Н. Бугакова

Редактор ll. Пинчук

Заказ 412/12 Тираж 572; Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035,, Москва, Ж-35, Раушская наб., g. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Вычислено, 4: С 44,83; Н 8,78; P 9,63;

$ 17,47.

Строение полученных соединений доказа-но данными ИК, ЯМР-Н и Р. спектроЩ скопин и подтверждено результатами элемен- 5 ментного анализа.

В ИК-спектре полученного продукта отсутствует полоса поглощения в области

2390 см (Яри ), характерная для исходного фосфонита. !О

-M

В спектре ЯМР отсутствует дублет.ный сигнал фосфонита (8p - 23 м.д., p-< 590 Гц) и появляется синглегный сйгнал конечного дисилилфосфита (8p

119 м.д.). IS

В ПМР«спектре образовавшегося фосфита имеется дублет метинового протона (О 4,49 м.д, 3 р 8 Гц), синглет третбутильных протонов (3 1,02 м.д.) и сигнал двух магнитно неэквивалентных . 20 триметилсилильных протонов (0 0,34 и

0,25 м.д.). Соотношение интегральных интенсивностей сигналов также подтверждает структурубис-(триметилснлил)- < -циано-третамилфосфита.

Формула изобретения

1. Способ получения бис-триметилсилил)-(С -циано-третамил) фосфита, заключающийся в том, что триметилсилил-(а(-три-, метилсилокси)-(оС -пиано-трермил)фос- . фонит нагревают прц 120-150 С.

2. Способ по и, 1, заключающийся в том, что нагревание ведут в течение 1030 мин.

Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:

1; Бугеренко Е. Ф. и др. "Строение продуктов взаимодействия триорганогалоидсиланов с триэтилфосфитом, Известия АН .

СССР", сер, "Химическая", 1966, с. 1391., 2. Авторское свидетельство СССР

N. 193509, М.Кл. С 07 Р 7/08, 1967.