Способ получения натриевых солей 5- алкил-8-оксихинолинов

Авторы патента:

БАНКОВСКИЙ ЮРИЙ АДАМОВИЧ

ЦИРУЛЕ МИЛДА АРВИДОВНА

C07D215/36 - атомы серы (C07D215/24 имеет преимущество)

Союз Советских

СОциалисти4еских

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено24.12.75 (21) 2302732/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опублнковано25.05.77.Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания 09.08.77 (") 558912

Ф (51) М. Кл.

С 07 D 215/36

ГаауАарстаанный нОиатат

Саавта Мнннетраа СССР аа даяам нзобрвтаннй

N аткрытнй (53) УДК S47,831.7, .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. А. Банковский и М. А. Бируле

Институт неорганической химии АН Латвийской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ

5- S -АЛКИЛ-8-ОКСИХИНОЛИНОВ

084

Изобретение,относится к способам получения S- 5 -алкил-8-оксихинолинов, когорые применяют в качестве аналитических

pear åíòîâ.

Известен способ получения 5- 5 -метил-8-оксихянолина по методу Скраупа

as метилтиоацегиламиноакрилацегата. Соответствующий ацегат получают из перхлорага нитрооксиарилднметилсульфония, полученного нитрованием перхлората оксиарилдиметнлсульфойия в хлорной кислоте.

Однако данный способ состоит из пяти стадий и получают лишь первый член гомологического ряда -5- Я -метил-8-оксихииолин, остальные члены гомологического 1н ряда данным способом не получаются.

Белью изобретения является расширение ассортимента 5- 5 -алкил-8-окот хинолинов с различными алкильными группами.

Предлагаемый способ получения натри- щ евых солей 5- $ -алкил-8-оксихинолинов общей формулы

2 где Я вЂ” метил, этил, бутил, пропил, вмял, заключается в том, что 8,8-днокси-5,5-дихи; нолилдисульфид воссганавливаютгидросернис1гым натрием в щелочном 50- 75%--иом водноспиртовом растворе и а полученной реакционной смеси, содержащей восстановитель, добавляют спиртовой раствор алкилгалогеннда. По окончании алкилирования реакциоть. нув смесь нейтрализуют, образовавшийся

S- В -алкил-8-оксихинолин экс трагируют гексаном и обрабатывают раствором едка» го патра, Пример. К pacraopy 7,0 г едкого патра в 60 мл дистиллированной вод В добавляют 6,7 г 8,8 -диокси-5,5 -дихинолилдисульфида. Смесь перемешивают до тех пор, пока все вещество не растворит . ся, и добавляют 200 мл этилового спирта.

Раствор фильтруют и добавляют раствор

6,5 r гидросернистого натрия (Н6ф ОВ 28В0) в 40 мл воды. Через 30 мин в реакционную смесь вводят 3,3 мл этилбромида в 100мл этилового спирта, перемешивают и оставля5589 1 ют стоять в течение 12 час при комнатной температуре.

Реакционную смесь разбавляют 400 мл холодной дистиллированной воды, добавляют по каплям ледяную уксусн ю кислоту до 5 рН 5-6 и эксграгируют гексаном (дважды по 75 мл).

Экстра" r сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и выпаривают под тягой в токе воздуха при комнатной температуре. Получьот 2,5 г 5- 8 -этил-8-оксио

1 хинолина, г. пл, 54-55 С.

Найдено, %,С 64,41; Н 5,30; И 6,46;

Я 15,85.

С„Н„ОИВ . 35

Вычислено, %: С 64,37; Н 5,39;

)46,R2; 9 15,62.

Полученный 5- S -этил-8-оксихинолин обрабатывают 20 /-ным раствором едкого патра (1 мл) и натриевую соль крисгаллизуют из 30 мл ацетона с добавлением

1 мл воды. Получают 2,0 г нагриевой соли 5- S --эгил-8-оксихинолина, что составляет 20% от теоретически возможного

I I по отношению к 8,8-диокси-5 5-дихинолилдисульфиду.

Найдено, %: С 49,92; Н 4,98; М 5,20;.

512,41; Н О 13,91.

С Н,оОNGNa 2Н О.

Вйчислено, %: С 50,19; Н 5,35; Й 5,31;

S 12,18; Н О 13,67.

Подобным образом получают и другие производные 5- б -алкил-8-оксихинолина, приведенные в таблице, Q Ц

o e

t (0

% 4

iQ с 3 (Ч т сО т-1

CV н о о

ТЧ

1-1 о

fQ о б о

lO о

О (0 о (0

l0 о (Ч гЧ

t о Ч о

СЧ

0) (О

Щ о

t Ф о

00 Ф

558912 с0

CD Ф

CD 1

1 (О (Ю л (0

Ч о

Формула иэобрегеиия

Способ получения нагриевых солей

S- S -аакил-8-оксихинолинов общей формулы еие где В- метил, эгил, бугил, пропил, амип, 558912

8 о r л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью расширения ассортимента 5- Ь-алкил-8-оксихвнолинов, 8,8-диоксн-5,5I ) дихинолилдисульфид восстанавливают гид рссерннстнм натрием в щелочном 50-75% êîi водноспиртовом рес Tsope н алкипируюг алкилгалогенидами в среде спирта с последующей обработкой получен ого 5- 5 -an» кил-8-оксихинолина раствором едкого нагЮ

Составитель Г. Жукова

Редактор О. КуЬиеиова Техред H. Доганом:. Корректор А, Лакида

Закав 1В 14/82 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета! Совета Миньстров СССР по делам ивобретений и открытий

113036, Москва, Ж 35, Рауесаая наб., д. 4/S

Фипиап ППП Патент, r. Ужгород, уп. Проектная, 4

Способ получения натриевых солей 5- алкил-8-оксихинолинов

Патент 416355 // 416355

Патент 306624 // 306624

Патент 218165 // 218165

Способ получения 1-алкил-4-сульфохинолиний-бетаинов // 198337

Способ получения 5-сульфокислот-8-меркаптохинолинов // 188975

Способ получения 1-алкилдигидро-1,2-тиохинолонов-2 // 159846

Способ получения сульфамидопроизводных хинальдина // 75144

Способ получения n-амино и n-оксипроизводных хинолина и его сульфакислот // 63223

Способ получения аминоинолинов и их сульфопроизводных // 28215

N-производные хинолина или их аддитивные соли с неорганическими и органическими кислотами или с неорганическими и органическими основаниями, способы их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2125047

Изобретение относится к новым N-производным хинолина, к методу их получения, к новым полученным промежуточным продуктам, к их применению в качестве медикаментов и к содержащим их фармацевтическим соединениям

Соединения с сульфамоильной и амидиногруппой, способ их получения и содержащие их фармацевтические композиции // 2126382

Высокомеченный тритием метиловый эфир солянокислого (n- нитро)-аргинина // 2136641

Изобретение относится к области органической химии и может найти применение в биохимии и медицине

Новые бензамидоальдегиды // 2189973

Изобретение относится к новым производным бензамидоальдегидам формулы (I), где R1 - фенил, нафталин, хинолин, изохинолин, тетрагидрохинолин, тетрагидроизохинолин, пиридин, хиназолин, хиноксалин, причем ароматические и гетероароматические кольца могут быть замещены радикалами R4; R2 - водород, хлор, бром, фтор, алкил, -NHCO-нафтил, -NHSO2- C1-4-алкил, -О-С1-4-алкил, -СО-NH- C1-4-алкил, NO2; R3 - углеводородный остаток с 1-6 атомами углерода, который может нести циклоалкильное, индолильное, фенильное кольцо, или остаток группы -SCH3-; R4 - алкил, -О-С1-4-алкил, хлор, фтор, бром, йод, CF3, пиридин; Х - связь, - (СН2)m-, - (СН2)m-О-(СН2)0-, - (СН2)m-S-(СН2)o-, - (СН2)m-SO- (СН2)o-, - (СН2)m-SO2- (СН2)0-, -CH=CH-, -CC-, -CO-CH=CH-, -CH= CH-CO-, - (СН2)m-CO-(СН2)0-, - (СН2)m-NR5CO-(СН2)0-, (R5=H, C1-4-алкил), - (СН2)m- CONR5-(СН2)0-, - (СН2)m-NHSO2-(СН2)0-, - (СН2)m-SO2NH-(СН2)0-, -NH-CO-CH= CH-, -CH=CH-CO-NH- или незамещенный или замещенный радикалом R2 фенил; n = 1 или 2, m = 0 - 4; о = 0 - 4

Новые кетобензамиды // 2190599

Изобретение относится к новым кетобензамидам формулы (1), где R1 означает фенил, нафтил, хинолил, пиридил, хиназолил, хиноксалил, бензотиенил, изохинолин, тетрагидроизохинолин или тетрагидрохинолин, которые могут быть как незамещены, так и замещены, R2 означает водород или алкил, R3 означает алкил, который может нести фениловое кольцо, Х означает связь, -(СH2)m-, -(СН2)m-O-(CH2)0-, -(CH2)n-S-(CH2)m-, -CH= CH-, -CO-CH=CH-, -(CH2)m-NHCO-(CH2)0-, -(CH2)m-CONH-(CH2)0-, -(CH2)m-NHSO2-(CH2)0-, -(CH2)m-SO2NH-(CH2)0-; R4 означает группы OR6, NR7R8; n - число от 0 до 2

Производные хинолина, способ их получения (варианты), фармацевтическая композиция и способ лечения с их использованием // 2213734

6-сульфамоилхинолин-4-карбоновые кислоты, их производные и комбинаторная библиотека // 2229475

Изобретение относится к производным 6-сульфамоилхинолин-4-карбоновой кислоты формулы (1), где R1, R2, R3 и R4 такие, как определено в формуле изобретения

Гетероциклилсульфиновые кислоты и их производные, фокусированная библиотека и фармацевтическая композиция // 2263666

Амиды антраниловой кислоты с гетероарилсульфонильной боковой цепью и содержащие их фармацевтические композиции // 2293727

Изобретение относится к новым амидам антраниловой кислоты с гетероарилсульфонильной боковой цепью, которые могут быть полезны для лечения и профилактики опосредованных K+ каналом заболеваний

Производные 2,6-хинолинила и 2,6-нафтила, фармацевтические композиции на их основе, их применение в качестве ингибиторов vla-4 и промежуточные соединения // 2315041

Изобретение относится к новым соединениям формулы где X - представляет собой N или СН; R 1 - представляет собой циклоалкил, арил, гетероцикл, аралкил, гетероциклический алкил, или окси-производное, или группу, имеющую формулу R2 - представляет собой NR 4R5, OR4; R 3 - представляет собой тетразол, -CN, СН 2ОН или -CO-R7; R 4 - представляет собой H, -G1-R 8 или группу, имеющую формулу или G1 - представляет собой СО, CH2, SO2; R 5 - представляет собой Н, C1-4-алкил; R7 - представляет собой гидрокси, амино, гидроксиламино, или окси-производное или аминопроизводное; R 8 - представляет собой арил, гетероцикл, циклоалкил, аралкил