3,5-дитрет.бутил-4-оксифенилпропио /-гидразоны алки/арил/- альдегидов в качестве неокрашивающих антиоксидатов каучуков

 

рц 566836

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюз Советскик

Вениелистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.03.76 (21) 2331144/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.77. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 19.09.77 (51) М. Кл.- С 07С 109/14

С 07С 109/16//

//А 61К 31/15

Гоеударственный комитет

Спеете Министров СССР по делам изобретений и открьтнй (53) УДК 547.388 3 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. В. Глушкова, С, Ю. Белова и В. Г. Бабаян (71) Заявитель (54) N-(3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-4-0КСИФЕНИЛ ПРО ПИО)ГИДPAÇOHbl АЛКИЛ(АРИЛ)-АЛЬДЕГИДОВ В КАЧЕСТВЕ

НЕОКРАШИВАЮЩИХ АНТИОКСИДАНТОВ КАУЧУКОВ

"- (CH5)3

Ho — сн снз — с — NH — я=сна

П

C,üÍð);

Изобретение относится к новым соединениям — N - (3,5 - ди-трет-бутил-4-оксифенилпропио)-гидразонам альдегидов жирного или ароматического ряда общей формулы с- (с4) т где R=CH CHzCHs или

С(СН.т)з

N - (3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропио)гидразоны алкил (арил) -альдегидов — неокрашивающие антиоксиданты каучуков, используют для стабилизации каучуков при их хранении и переработке.

Известен алкофен БП, применяемый в промышленности в качестве неокрашивающего антиоксиданта каучуков.

Однако этот антиоксидант характеризуется невысоким индукционным периодом окисления (индукционный период окисления цис-1,4изопренового каучука в присутствии алкофена

БП 260 мин).

Целью изобретения является устранени< указанных недостатков известного антиоксиданта — алкофена БП путем получения новых неокрашивающих антиоксидантов каучуков.

Эта цель достигается за счет синтеза новых производных N - (3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропио) -гидр азонов алкил (арил) -альдегидов, характеризующихся более высоким индукционным периодом окисления (индукционный период окисления цис-1,4-изопренового каучука увеличен до 850 †12 мин).

Целевые соединения получают на основе известной реакции конденсации альдегидов с ацилгидразинами.

15 Алкил- или арил-альдегиды подвергают взаимодействию с N - (3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропио) -гидразином в среде этилового спирта при нагревании.

N - (3,5-ди-трет-бутил-4- оксифенилпропио)20 гидразоны алкил (арил) -альдегидов представляют собой порошки белого цвета, растворимые в ацетоне, четыреххлористом углероде, при нагревании — в бензоле, метилэтилкетоне, спиртах.

В ИК-спектрах новых соединений имеются характеристические полосы поглощения прп

3650 см — (v ОН), 3190 — 3330 см — (v NH), 1630 см — (v C=N), 1650 см — (v С=О), под30 тверждающие их строение.

Пример 1. Получение N- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропио) - N-бутаналь-гидразона.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 14,6 г (0,05 г моль) N- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропио) -гидразина, 150 мл этанола и нагревают при 60 С до получения прозрачного раствора. Прибавляют раствор

3,6 r (0,05 г моль) и-масляного альдегида в

25 мл этанола. Кипятят 5 ч, охлаидают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавший осадок, промывают этанолом и сушат.

Получают 14,7 г (85%, считая íà N- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенилпропио)-гидразин) белого кристаллического продукта с т. пл. 177—

178 С. Перекристаллизация из этанола не повышает т. пл.

Найдено, %.. С 73,13; Н 9,85; N 8,98.

Сл Нз4КаОз.

Вычислено, /о. С 72,80; Н 9,89; N 8,83.

Пример 2. Получение N-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропио) - N -(3,5 - ди-третбутил-4-оксибензаль) -гидразона.

Аналогично примеру 1 из 14,6 г (0,05 г моль)

N - (3,5-ди-трет-бутил-4 - оксифенилпропио)гидразина и 11,7 г (0,05 г моль) 3,5-ди-третбутил-4-оксибензальдегида в среде этанола получают 19,9 г (78 /о, считая íà N-(3,5-ди566836

4 трет-бутил-4-оксифенилпропио) - гидразин) белого кристаллического порошка с т. пл, 200—

202 С. После перекристаллизации из бензола получают 17,0 r (67% ) белых кристаллов с т. пл. 211 С.

Найдено, %. .С 75,49; Н 9,63; N 5,61.

С32Н48Х203.

Вычислено, % . .С 75,55; Н 9,59; N 5,50.

Формула изобретения

N - (3,5-ди-трет-бутил-4 - оксифенилпропио)гидразоны алкил (арил) -альдегидов общей формулы

I -(C>q)c

НО у СНа СН вЂ” С вЂ” NH — N=CHR, II

С (СНз)з и

15

С(СН,)з где К=СНзСН,СНз или / 3

С(сНз)з

25 в качестве неокрашивающих антиоксидантов каучуков.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3689554, кл. 260 — 557, 30 1972.

Составитель В. Сладков

Редактор В. Мирзаджанова Техред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева

Заказ 1664/10 Изд. № 597 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2