Способ получения полисилалактона

 

Союз Советених

Социалиетимесяии

Республик (111 575035 (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 12.06.74 (21) 2031880/05 (23) Приоритет — (32) 13.06.73 (31) 7321494 (33) Франция (51) М. Кл, С 08 G 77/48

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий (43) Опубликовано 30.09.77. Бюллетень № 36 (53) УДК

678.84 (088,8) I (45) Дата опубликования описания 3009.77

Иностранцы

Мишель Баргнн н Зэно Паскннн (Франция) (72) Авторы изобретения

Иттостранная фирма

"Рон-Пуленк С. А.* (Фратшня) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛАЛАКТОНА

Изобретение относится к способу получения олисилала к тона

Известны блоксополимеры лактона и силокса- на. Эти блоксополимеры используют в качестве стабилизатора при получении пенополнуретанов о

f1).

Целью изобретения является получение полисилалактона с высокой селективной проницаемостью по утлекпслому газу.

Для этого по предлагаем му способу проводят N анионнув полимеризацню 3, S, 5 - тетраметил - 5, 6° силавалеролактона.с последующей сшивкой попученного полимера в присутствии перекиси, взятой в количестве. 1-2омоль иа. 100мономерных звеньев полимера. 15

В качестве анионных инициаторов могут быть использованы щелочные металлы, соли щелочных металлов н органических кислот, простые нли смешанные гидриды, например гидрид натрия, гидрид лития, алюмогидрид лития, триалкилалюминий, 10 амиды щелочных металлов, алкоголяты щелочных металлов. Количество введенного инициатора опфеделяется молярным соотношением мономера и иниФатора ниже 5000, предпочтительно 1500. Для получения полимера с высоким молекулярным весом не- 25 обходюмо использовать минимальное количество инициатора.

Процесс полнмеризацин проводят при температуре 0-150 Ñ, но обычно ниже 100 С. В качестве органического растворителя можно использовать алнфатические, циклоалифатические или ароматические углеводороды, например гексан, циклогексан, толуол.

Полученные продукты полимеризации далее подвергают сшивке в присутствии органической перекиси.

Количества используемых перекисей зависят от природы свойств, котерые желают придать полимеру. Можно регулировать степень (сшивктЕ таким образом, чтобы пленки получались гибкими и эла > тичными. Также можно получать соединения, имеющие свойства нерастворимости и неплавкости. Однако в случае высокой степени вышивки полу анные цродуктье становятся жесткими и хрупкими. Прак тически, дня каждого случая адекватное коли юстзо перекиси легко определяется беэ предварительных опытов. В случае осуществления,сшнвки при температуре выше 100 С с помощью перекиси бензоила

:для получения гибкой, эластичной и неклейкой пленки применяют такое количество перекиси, что575035 бы я 11о мха" и и- ;рек исп иа 100 мопомерных эзер д ".—:Л4 . антенна сосд1вляло 1 20 предпОчти тельно 2 — 1 3. .олч ксдэго нг=пользуемой1 перекиси зависит от природы перекиси. Ро, как правило, это количество эаме11аэ Одного и того же порядка. В зависимости о ы:..еквэ1 иэмеь явтся температура сшивки, потому чтг а1гяя".у мо :..О Осу1цествлять при температуре виа1е теьаирпуры разложения перекиси. Используют амдуьэщие перекиси .перекись бензоила, перекись грл.. буткла, перекись дихлорбензоила, ;4,д;сь s.- оля. Iper - бутилбензоат, трет - бутилмъ<,:г,. $:) Ра

Оыпэха пленок линейных полимеров силалакто а может бьгть осуществлена непосредственно на 15 пленках и1п1 иэпе1п1ях из линейного полимера или иа;по .и..1ер.: .ынесегп10м на основу. Таким образом псч-.;..:11эт матер1 а11ы длч различных целей прнЬ1енеBHA. i .:Га- ;.Kc oc:".o ис 1ольэуют полу1 ибкне HJIH жес ь-:.e б рс„у11, 20

13 ;работка состоит в па11есении слоя линейного аожп1ера силапа«то«, "-атем в сшивке этого слоя

ыа бу.1агах .:.азлпч11ь1ми интересными свойствами

Iles%:3. I ocr .:, С!С oJ IOHI .oro CJIOII Пленки CIIIHTOI 0 по1пт,"аера а1л" чактопа придает основе водоне- 25 про1пп1аемые свойств-:., 6п1зкне к покрытиям из теф1 ОI Г. 4стичпо сшитые полимеры могут быть также нс 1о.п зова :-.ь1 для приготовления в известном слу ае на11есе111гь1х па основу мембран. Эти мембраны ЗО особенно пригодны для обогоьцения газовых смесей. Содержащих ло кра11ней мере два газа, выбираемих из Группы кислород, азот и углекислый газ.

А неФе1п .О этн мембраиь1 ь1огу1 быть нсьользованы длл умеиь1пе1н.я садсржащ1я углекислого газа в З5 гязов011 с." 1есн кислород-углехмслый гяэ.

Пример 1. h 18,5-ному толуольному раствору 11 лн. - 3, 5. 5 - тр11метнг;- 5, 6 - силавалеролактопа, "О..С3х:ьп;"..::- l 5З г полимера, добавляют 7,26 r перс. нс11 Ы:эаи.—;, 1-азливают из этого раствора 40 плс"..<,:. гольян эй 0,50 мм и размерами 15х25 см.

Р>3 РГ Же oUxществляизт на пластины из стекла, IIoкрьГГые т01мой пленкой типОла.

Сгнивку проводят путем выдерживания пленки в те ен1 :е l:1 11р11 130 С в атмосфере азота, Пленки, 45 огслоеь1нке в воде, имеют толщину 0,09 мм.

Иле тки после отжига в течение 30мин при

130 С Обладают свойствами:

Прочность при растяжеиии @ разрь1вэ г!с" 1 7 50 удлинение при разрыве, % 400

Крит1гческо1. поверхностное иапряже1П1с, дип/см 21

Пине11ны11 погпгмер поли - 3, 5, 5 - триметил - 5, 6 - силавалс1ролакгoна получается следующим об- 55 разом, Выдерживают при 70 С в течение 45 ч, при переме жвапии и в атмосфере аргона, смесь, состоящую аз 7,9 г "", 5, 5 - тримеп1л - 5, 6 - силавалерояактопа н 0,076 ыл раствора триизобутилалюминия (25%-гп 1й по объему раствор в гаптане), Получен- ® ный полимер растворяют в толуоле и освждаюэ путем выливания в пентан. Осажденный полимер имеет число вязкости 0,99. Его средняя моле. кулярная масса, определенная диффузией света, составляет 200000. Такой полимер применяется для приготовления сшитых пленок.

Пример 2. По примеру 1 приготавливают сшитые полисилалактоновые пленки с различными степенями сшивки путем варьирования количества перекиси бензоила.

Исследование пленок осуществляется качественно.

Количество перекиси бензоила, моль на 100 мономерных звеньев Вид пленки после полимера сшивки

2,5

Гибкая, очень эластичная, легко приклеивающаяся

Гибкая, Очень эластичная, неклейкая

Гибкая, эластичнав, неклейкая

Хрупкая, мало эластичная, неклейкая

Формула изобретения

Способ получения полисилалактона, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью получения полимера с высокой селективной проницаемостью по углекислому газу, проводят анионную полимериHp и ме р 3. Измеряют проницаемость для различных газов пленок, приготовленных по примеру1. Эти измерения осуществляются следующим образом:.

Натягивают мембрану на измерительный элемент после закрепления пластиной -из фриттированногО металла (верхняя CTopoHa,этой мембраны подвергается повышенному давпеииюу и измеряют снизу дебит газа согласно уровню ртути в катщброванпом,кап,иппаре. Используемая мембрана имеет поверхнасть 12,6 См, Проиицаамость:: мембраны для данного газа определяется копйчеством газа (выраженным в см в нормалы1ых условиях температуры и давления), проходящим указанную мембрану на

1 см поверхности в 1 сек, и понижением уровня ртути на 1 см между наружной к внутренней стороной мембраны. Измеряют константы проницаемости мембраны, имеющей толщину 1 см.

Получают следующие результаты:

О 2.8х10 9 см хсм/см х Яхем Hg

N 1 х 10 см х см/см х S x cM Hg

C0g 30х 10 См хсм/cM х SxcM Hg

Селективность проницаемости утлекислого газа по отношению к кислороду составляет 10,7.

575035

Составитель В. Кемерова

Редактор Г. Никольская Техред . децьнова Корректор П. Макаревич

3акаэ 2778/699

Тира>к 610 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР.,по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП."Патент". г. Уааород, ул, Проектная, 4 о запию 3, 5, 5 - тетраметнл - 5, 6- силавалеролакто на с последующей сшивкой полученного полимере в присутствии перекиси, взятой в количестве

1 — 20 моль на 100 мономерных звеньев полимера.

Источники ннформщни, принятые во внимание прн экспертизе:

1. Патент ФРГ 11а 1922595 кл. 39в, 25/00, опублнк. 1969.