Способ получения -кетофосфонитов

Авторы патента:

C07F9/48 - фосфонистые кислоты (R-P(OH)₂); тиофосфонистые кислоты

ф@цд С щетскжв ф@цивпистифц сни В

Р@спубпин (6Ц .И.оиолнительиое к авт. сВнд-Ву (22) Звйвлеио 24.05,76 (21) 23637Ъб/04 с Йдйсоекпиениеи ВВВВВЯ Ю ((23) Ирноритет(Щ ОВУблииоваио 05,1 1,77, Вюллетейь %41

Щ ЙйтВ 0676ЛВКОВВИВВ ОИЙСВИИВ 291177 (ЬЦ N. Ma.

С 07 F 9/48 (йэ Удк

547 ° 341.26 118.07 (088.8) (7й) АВтори

93e6p6T688% И.Ф. Луценко, И.В. Проскурина и Н.Б. Карлстэдт

Иосковакий ордена Ленина и ордена Трудового 1(расного (Щ ЗВВВВтФМЬ Знамени государственный университет им. М.B. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сФ. -ЕЕТОФОСФОНИТОЭ

Изобретение относится к химии ФоаФОрОрганических соединений сО cBязью

С-Р, R имениО к снОсобу ИОлучения а4,«кетофосфонитов Общей ФОрмулы (lE0I Р- Я--8

1 8 и ()

Ж7:(е н низиий алкил у

Я вЂ” низВЫЛ алкил нормального Ю

Илн B3ocTpeeBH ci IF которые могут найти применение в ка честве антиоксндантов или полупрОДУР тов фосфарщРганического синтеза.

Известен способ получения а4 -кето- И фоафоиит(щ ьэмЬюдьйствием триалкилфосфитои а" гзык идангидридамк карбо.Иовых МислЬМ ).1,(Известен ъ"айЖе СПЬОоб получения юа -xeTo@oc@aHHToa взаимодействием 20 бис«ГипофОсфитОИ с хлораБ Гидрндаь6% карбоновых кислот в среде.. Срганнческого растворителя при комнатной температуре s атмосфере инертного Газа Е23.

K недостаткам этого способа следует отнести труднодоступноать бис-гипофоафитов, получаемых из эфиров гипофосфористой кислоты и хлорфосфи -g.

ИсхОдные би с«гипофосфиты явл Яют с я ег ко окнслмацимися соединениями, раб э- @> та с которыми требует специальнсМ очистки инертного газа, например аргона.

Цель изобретения вЂ” упрса1еиие процесса - достигается тем, что производное rBnoeocClopaeTQA кислоты - полный эфир гипофосфористой кислоты иодвергcQ0T эз анмодей ст в%пО с хлор ангидридом карбоновой кислоты в среде ОрганичЕС кого растворителя при комнатной температуре в,,атмосфере инертного гава и в щ>иб, фтатйин триэтмламика °

Способ Марактe y ся простотой и поз воляе.г -пайучамь .-" @левые прсщукты из доступных:;:пьйных эфиров ГИПОФосфористой кислоты в Офка стадию

Пространственно Вахруднеинне аС, -кетофосфониты иолучавт с выходом 40-.

6ОЪ, пространственно неэатрудиениые м . -кетофосфониты - с низким выходом (до 15%) из-за легкой димериэации.

Все операции проводят в токе су"

xoro аргона.

Пример 1. 0,0-ga-н-бутилпивалоилфосфонит.

К раствору 3,8 г (0,022 моль) ди-н-бутоксигипофосфита и 2,2 r (0,022 моль} триэтиламина в 40 мл аб ссцпотного эфира добавлян т по каплям

2,6-г= вЂ (0-;-622--моль) хлористого пива579280 ио). r- с-в

)(Составитель Л. Карунина

Твхрвд Н. Бабурка Корректор E IIàëï

Заказ 4330/26 Тираж Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Иинистров СССР по делам изобретений и открытий

11.3035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент., r. Ужгород, ул. Проектная, 4 лоила, поддерживая температуру не выше 10-15 С, перемешивают при 20 С до тех пор пок а в ЦК-спектре реакционной смеси не исчезнет полоса поглощения 2210 см (валентные колебания Р-П), отфильтровывают осадок пос1 добавления 15 пентана, перего яют и получают 3,2 г (60%) продукта, т кип 85-88о C /0 р 5 мм, Пример 2, О,О-Ди-нбутилиэобу" 10 тирилфосфоннт.

Из 4,2 г (0,024 моль) ди-н-бутоксигипофосфита, 2,4 г (0,024 моль) триэтиламина и 2,6 г (0,022 моль) хлористого изобутирила по методике примера 1 18 получают 2,4 г (40Ъ) продукта, т.кип, 93-96 С/1 мм.

Найдено, Ъ: Р 12,50.

И й5 я

Вычислено, %: Р 12, 47.

Пример 3. 0,0-Дй-н-бутилацетилфосфонит.

Из 4,0 г (0,022 моль) ди-и-бутоксигипофосфнта, 2,2 г (0,022 моль) тризтнламина н 1,7 г (0,022 моль) хлористого ацетила, как в примере 1, получают 0,6 г (12%) продукта, т.кнп. 9294 С/3 мм.

Строение о - -кетофосфонитов подтверждено данньмк ИК- и ЯИР-спектроскопии

3О

В ИК-спектрах имеется интенсивная полоса поглощения в областй 1670, 1680 и 1700 см для продуктов, полученных в примерах 1, 2 и 3 соответственно, т.е. наблюдается батохромный сдвиг 88 карбоиильного поглощения, что было также найдено для ацилфосфинов. В спектрах ЯМР (H ) имеются сигналы (8 )

1 15 м д. (дублет), Л н Р-С-C (CH 4 w э7

".3,5гц 2,76-3,43 м.д. (восемь линий) Д р.„(р- -сн) 6 гц; 2,25 м.д. (дубо .)р-н(Р @ - "ь)= 6,6 гц для продуктов полученных в примерах 1,2 и 3 соответственно, что соответствует предложенным структурам.

Формула изобретения

Способ получения ао -кетофосфонитов общей формулы

0 где М - низший алкил

Я вЂ” низший алкил нормального или изостроения, взаимодействием органического производного гипофосфористой кислоты с хлорангидридом карбоновой кислоты в среде органического растворителя при комнатной температуре в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органического производного гипофосфористой кислоты используют полный эфир гипофосфористой кислоты и процесс ведут в присутствии триэтиламина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1 Пурдела Д., Вылчану P., Химия органических соединений фосфора, N., Химия, 1972, с . 386 .

2: Авторское свидетельство СССР

Р 389)05, кл ° С 07 Г 9/48, 1972.

Способ получения диарилфосфонитов // 503884

Способ получения кислых эфиров фосфонистых кислот // 499271

Способ получения моноалкилвинилфосфонитов // 496284

Способ получения моноариловых эфиров фосфонистых кислот // 479779

Способ получения высших моноалкиловых эфиров фосфонистых кислот // 471363

Способ получения дибромангидридов -бромалкилфосфонистых кислот // 467905

Способ получения моноарилфосфонитов // 463678

Способ получения фосфонистых кислот или их бис-аналогов // 454210

Способ получения фосфорорганических соединений // 453410

Способ стабилизации органического фосфита и/или фосфонита от воздействия гидролиза и стабилизированная композиция // 2119493

Изобретение относится к способу стабилизации органического фосфита и/или фосфонита от воздействия гидролиза путем добавления в них стерически затрудненного амина, содержащего группу формулы (II) или (III), где G водород, метил; G1 и G2 - водород, метил или оба вместе представляют = 0, в количестве, обеспечивающем содержание в стабилизированном органическом фосфите и/или фосфоните 0,1 - 25,0 мас.% этого амина в расчете на органический фосфит и/или фосфонит

Способ стабилизации кристаллического органического фосфита или фосфонита от воздействия гидролиза и стабилизированный от воздействия гидролиза органический фосфит или фосфонит // 2126011

Изобретение относится к способу стабилизации кристаллического органического фосфита или фосфонита от воздействия гидролиза, который заключается в том, что нагретую до 50-l00oC смесь, содержащую фосфит или фосфонит, растворитель или смесь растворителей и 0,1-100 мас.% по отношению к фосфиту или фосфониту амина вводят в виде гомогенного расплава в жидкую кристаллизационную среду, температуру которой во время введения расплава поддерживают на уровне, лежащем на 10-70oC ниже температуры расплава

Олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты // 2130461

Стабилизированная композиция, способ стабилизации органического фосфита или фосфонита и стабилизированный против гидролиза органический фосфит или фосфонит // 2140419

Изобретение относится к способу стабилизации органических фосфитов или фосфонитов против гидролиза посредством добавки аминов и связывающих кислоту металлических солей; к композиции, содержащей эти три компонента, а также к стабилизированному против гидролиза органическому фосфиту или фосфониту

Катализатор, включающий комплекс металла viii побочной группы, на основе одного из бидентатных фосфонитных лигандов и фосфонитный лиганд // 2223146

Изобретение относится к области производства катализаторов для синтеза адипонитрила

Способ получения стабилизаторов с низким содержанием хлорида // 2251549

N,n-бис(фосфатометилен)-n'-гидроксиметилен-n'-(фосфонитометилен)тиомочевина в качестве ингибитора коррозии и биоцида // 2280642

Изобретение относится к области синтеза антикоррозионных и биологически активных химических соединений, в частности фосфорсодержащих продуктов конденсации тиомочевины и формальдегида, и может быть использовано для защиты оборудования водооборотных систем от коррозии и биообрастаний, а также в составе водосмешиваемых смазочно-охлаждающих жидкостей

Способ получения n,n-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот // 2400487

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения N,N-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот общей формулыRP(NR 2')Fгде R=СН3, C2 H5, i-C3H7, C6H 5; NR2'=(CH3)2N, (C 2H5)2N, (i-C4H9 )2N, (C4H9)2N, путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с N,N-диалкиламинотриметилсиланами общей формулы (CH3)3SiNR2' в соотношении 1:1 в отсутствие растворителя при температуре от -30 до +20°C в течение от 30 минут до 1 ч

Способ получения эфирофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот // 2411247

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения эфирофторангидридов алкил(арил)фосфоновых кислот общей формулыRP(OR')F где R=СН3, С2Н5, i-С3Н7, С4Н9, i-C 4H9; R'=СН3, С2Н 5, С3Н7, i-С3Н7 , С4Н9, i-С4Н9, С 6Н5, С6H11 путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с триметилалкоксисиланами общей формулы (СН3) 3SiOR' где R'=R'=СН3 С2H5, С3Н7, i-С 3Н7, С4Н9, i-С4 Н9, С6Н5, С6Н 11в соотношении 1:1 в отсутствии растворителя при температуре от -30 до +20°С в течение от 30 мин до 1 ч

Способ получения кислых фосфитов или фосфонитов // 2070886