Способ получения моноалкилвинилфосфонитов

 

1„

О 11 И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистинеских

Республик (») 496284

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву(22) Заявлено 05.07.74(21) 2041511/234

I (51) М. Сл.„

1 С,07/ 9/48 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано 25.12.75.Бюллетень ¹ 47

Гвсудврстввнный комитет

Свввтв Министров СССР во делам иэоорвтвний и открытий (бЗ) УДК "..547.341, .26 1 1 8,07 (088.8) I

r (4б) Дата опубликования описания21 04,76

Р, И. Пыркин, А, А, Усольцева и Я. А, Левин (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛВИНИЛФОСФОНИТОВ

Изобретение каоается нового способа получения моноалкилвинилфосфонитов общей формулы

ОЯ

CH -СНР

0

11 где Я - алкил, которые ;;. :"могут быть использованы в качестве мономеров для создания фосфорорганических полимеров к и качестве полупродуктов фосфороргаиического синтеза.

Известен способ получения целевых соединений гидролизом: диалкилвинилфосфо нита, в свою очередь получаемого на основе магнийорганического синтеза.

Недоств ками. известного способа являэотся необходимость работы с исходКьтми непредельными соединениями и их трудкодоступность.

Бель изобретении - упрощение процес> са и устранение указанных недостатков за счет . использования в качестве исходных . соединений более доступных моноалкил- $бромэтилфосфонитов.

Предлагаемый способ получения моноалкилвинилфосфонитов заключается во вза» имодействии моноалкил- Я -бромэтилфос»

;фонита с основанием при нагревании в ор ганическом растворителе.

В качестве основания обычно использу ют органическое основание, например триэтиламин, или соответствующий алкоголят о

1ð натрия, и ведут нагревание при 5&-80 С, предпочтительно при 60- б5 С,, В качест ве органического растворители применяют обычно бензол при использовании органического амина или соответствукипий спирт 1а,втри использовании алкоголята натрия, Во всех случаях идет реакция двгкдро ! бромирования 3 -бромэтильной группы, ф кислотная гидрофосфорильная группа оста щ ется незатронутой, " Выход моиоалкилвк» нилфосфонитов составляет 66-83%.

Все операции по получению и выделеккэо целевых соединений проводят в инертной

35 атмосфере. составитель Я,Зак33ров

Редактор Н.Даарагетти Техред E.Ïîäóðóøèûà Корректор Л,Бракнина

Изд, Ж Igg Заказ 2529

Тираж 529 Поднисиое

ЦНИИПИ Г .ударственното комитета Совета Министров СССР но делям изобретений и открытий итескаа, ll3033, Раушакак наб., а

Филиал ППП Патент, r. Ужгорол, ул. Проектная, 4

Пример 1. По ение монометилвиннлфосфонита.

Смене нн 45,1 г монометил- Р -бромвтилфосфонита н 2244,4 г триэтиламина

В 200 мл бензола нагревают при 65оС s течение 2 час. Затем образующийся оса док отфильтровывают и от фильтрата от гоняют растворительа Из .. остатка ваку

;умной перегонкой выделяют 21,2 г (8330 от теоретического) монометнлвинилфос фонита; т. «ип. 68OC/10 мм рт.. ст;

1,1699; Ф 1,4675. Mg найдено 25,18; вычислено 25,43, 1в

Найдено %: С 33,17; Н 6,60;

Р 28,87

CH ОР

Вычислено, %: С 33,96; Н 6,60;

Р 29,2ф., n p и м е р 2. По ение моноэтил винилфосфонита, А, Аналогично описанному в примере 1 из 6,1 г моноэтил» P бромэтилфосфонита и 3,02 г триэтиламина в 150 мл бензола получают 2,6 г (72,3% от теоре тического) моноэтилвиннлфосфонита, т, кип, 75оС/10 - мм рт. ст. 1,1207;

1,4550, М Я .:. найдено 29,41; Р вычислено 29,05.

Найдено, % 39;41; Н 7,73; P 24,79, CH 0P

4 9 2

Вычислено, %: С 40,00; Н 7,48;

Р 25,08.

Б. К раствору 7,4 г моноэтил- 3

-бромэтилфосфонита в 50 мл абсолютного этанола прнкапывают раствор б,&3 г нат рия в 50 мл абсолютного этанола. Реак,пионную смесь нагревакт при 60 С в те» о

4 ченке часа. Затем осадок отфильтровывакя, из фильтрата пери онкой выделяют

2,94 г (66,6% от теоретического) моноэтилвинилфосфонита, Пример 3. Получение монооутилАналогично описанному в примере 1 из 8,4 r .монобутил» Я-бромэтилфосфоа нита и 3,6 г триэтиламина в 150 мл бензола получают 4,10 г (76,0% от теоретического ) монобутилвинилфосфойита с т. кнп 55оС/О 03 мм рт. ст, 4

1,0029; ф 1,4470, Формула изобретения

Способ получения моноалкилвинилфосфо нитов на основе алкилфосфонитов, о т л ичаюшийся тем, что, сп,елыоупрощения процесса, в качестве алкилфосфонита используют моноалкил- ф -бромэтилфосфонит и подвергают его взаимодействию с основанием при нагревании в органическом растворителе, с,выделением пелево го продукта известными приемами.

2, Способ по и. 1,:,о т л и ч а ю m и и с я тем, что в качестве осн6вания ис-. пользуют органическое основание, например триэтиламии, .нля алкоголят натрия.

3, Способ по rm. 1 и 2,.о т л и ч аю ш и и с я тем, что нагревание ведут при 50-80 С, предпочтительно при

60-65оС, 4. Способ по нп. 1-3, о т л и ч а юm и и с я тем, что в Качестве органиче- ского растворителя применяют бензол прн использовании органического основания èëè соответствующий спирт при использова-

1нни алвтолята натрия.