Способ получения высших моноалкиловых эфиров фосфонистых кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОбРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 47I 363
Сои)з Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимос от авт. сьидстельства— (22) Заявлено 05.04.72 (21) 17705!7, 23-": (51) Ч. Кл. С 07f 9 48 с присоединением заявки М— (32) Приоритет—
Ои бли«(!BBBO 25.05.75. I=ю,!Лсгснь . 9
Государственный комитет
Совета Министрсв СССР по делам изоо!ратеиий и открытий (58) ),-!,K 547.26 118..07 (088.8) .Пата опубликован;!я О!?ис,-: ."„:. 17 (.,:, . 6 (72) Авторы
??вобретения
H. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, Р. !L . Клопкова и T. А. Климова
Всесои)зный научно-исследова < ел ьский институт фитспатОЛОГИП (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЦЕН!4)! P.ÛÑ!ËHÕ
МОНОАЛК!4ЛОВЫХ ЗФИ РОВ
ФОСФОИИСТЫХ КИСЛОТ
OR
1) "., Q
Изобретение относится к получению производных фосфопистых кислот, а именно к с Г! 0 с 0 б у и О л у Эти соединения являются важными полупродуктами си,!тсза разноооразных фосфорорганических соединений, которые применяются в качестве фуигицидов, комплсксообразователей для разделения и извлечения тяжелых металлов, пластификаторов. Известен способ получения высших мого;?,lки loBbfx ""(1)èðOB (1)осфонистых KIIc.lот перс этсрификацией вь?сшими спиртами низшlix моноэфиров фосфонистых кислот. Процс с проводят при нагревании обычно ь прису Г ствии катализаторов. Однако при использовании известного способа необходим предв,— рительный синтез низших моноалкплфосфоиитов, которые, как правило, явля!ется труд-! о ?оступными. С целью упро цс ?ия в качестве производПОГО фОСфОНИСТОЙ КИС.IОТЫ ИСПОЛЬЗУ?от ПОЛ)i1 (ыи . 1) кипе?1111 Pc
". IIBШ" Го с! и j)T НС Мс!< "C !C. .; <3 М;1130сlili0)I .iO,f)tPI;0)! Ко, I ?и(сТВс. Кро. !с ОГО, процссс Ii ))oBQ JBT lip!i ки-! 1C11Í11 j)< Tj)oI! iio!t ОтГО!?кil волы, пРс;?по !титс 7biIO 13 ОРг ::<ли ксилоле. Реакцию высшего спирта с продуктом ! i j Оводят при на Грсвапи и, жсл< атс;!ьпо lip ll кипси! и .)сакцио"i:ой массы в условиях а:CO< ",)OtiBClI ОТГÎ!ti;!< BO tbl. Прс 1;?очти! :. Ib 10 .fo.-,»Bo!3Bть м:и I»aл?п!ос количество подходящего раcòâîðèòñля, 1:апримср, толуола или 1 силола, с Tcм,:!тОбь! 0()ccпечllTb с)lи(j)<1 Г) ру кипящей реакционной массы в пре.!слах 18 — -1 < 0 С. Ipl! испо.!ь o!3<1!!:111 c::и,<то(< с < с. ?с <) 11, jf а)! !! ниГ1 с!! ?я 0 Г 1 1 8 10 . f U С в ка ;ест?;с раство;)1?толя целссообразис(-;О,!ьзоваTb IIB()BITOI соот!3. Тствs f()1?(с! (СП И РТа, !(TOj) bl и;I СГI;C Р СГ(НОР ??Р<< (ÒÑß:I 1) OC;-ой отго?.::ой. После завсршсния реакции (Ilpcl(p3!il(. - 5 (iзеoT()oili!0!i ОтГОнки ВО;(ы) растворитccfü ?! (илif) пз()ы!Ок спи .та $. !Iгlяlот В ва! .g мс, и в Оста кс п0,1) чаи)т ПО IT!I с коли < I р и:! е j). Получение .-этилгсксилово! 0 эфира:-. -окт1(лфос(1)о кислоты. 471363 К 0,2 г . моль метанола прибавляют прн перемешивании в течение 5 — 10 мин 0,1 г . моль н-октилдихлорфосфина, при этом наблюдается кипение реакционной массы. Затем к смеси прибавляют 0,2 г. моль 2-этилгексилового спирта и 30 мл толуола и реакционную массу кипятят до прекращения отгонки воды (6 — 8 час). Растворитель и избыток спирта отгоняют в вакууме и в остатке получают продукт, выход 100%, ав 1,4525, d 4 0,9252. Вещество почти нацело перегоняется прн 170 — 173 С (4 мм), n ð 1,4500. Н а йде но,,!> . P 10,21. С 1ьНзьО Р. Вычислено, %: P 10,66. Подобный результат получен при использовании изо-пропилового спирта вместо метанола. В исходных условиях получают другие 10 соединения, свойства которых и данные анализа приведены в таблице. 4! l 3E3 1 с! о сс С! = 0 О I« сс с.. I с» » Е с с-1 п, o c c l г 0. 1 г 0 0.— 0»! с CO с Э 1 LJ I0 т" с»! со, с сс сс с с! л Х1 сс 10 лQC ас L о, с л л 1 с! СС1 оО с. 1 г Х сс! л (-- Х Х :ч х л » с т сч ! « ж ч ! 1 С ID Х х! о Lp v ж М сс сч СЧ Ь =0 сс х С:1 -"с « сч сч сс с ж ч с о ! СГ3 10 ч 10 л =ч с. сч \ сч сч Э х : S с, 0 1 сс ». C ((1 С! L ID л с1 1 о с » х с " о »-, г о о с, ! 0 с ! f с» В * (» D сх о с! сз 1Х с, х сохх х л х I. LJ 1сч сч сч сч сч сч сч i! сч сч =ч 0 0 1 z 0 0 с с ,б 0 =O iX.О ! О ы х О 8. с0 о 1 х х Я С!! о х о «(1 И . I!), О.! х 2»! х о. х о х > о с о t!! й:с с II! х х х 1» :c с.! с с » I .1 с с o o Е 0 0 сс ." — с л ж -ч- с О С! Ъ 0. сс "б с" L L сз co =ч C: с 0 0 " 0 х 0 О 0 х Т х 0 — Т! 1 .с (O» CC Ж т со ID сч! = 1 сч сч и г ».» .с ° с 0 0 0 0 сч 1С! х 1! ! ! а> 1» Я 471363 Предмет изобретения Составитель I. Макаров Редаllx. j) . . !С0310 ;I . ек()L Е. Ho, чруизина Заказ 235Б! Пзд. ¹ 9!8 Тираж 529 I подписное ЦНИИПП Рос дарственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Рау нская наб., д 4/5 Тип, Харьк. фил. пред, «Патент» 1. Спосоо получения высших моноалкиловых эфиров фосфонистых кислот взаимодействием высшего спирта с производным фосфонистой кислоты при нагревании, отличаюи ийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного фосфоиистой кислоты используют полученный при кипении реакционной массы продукт взяпмОдейстзия Оргянодихлорфосфиня и низшего спирта, HHпример метанола, взятого не менее чем в удвоенном молярном количестве. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при кипении реакционной массы в условиях азеотропной отгонки воды., предпочтительно в органическом растворитсче, например толуоле или ксилоле.
