Способ получения полисилилмочевин

 

Союз Советских

Соцмалмстмческмк

Реслублмк

О И"-"6 -А- Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (111 59О962

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61 ) Дополнительное к авт. свид-ву

{51)М. Кл.з (22) Заявлено 020873 (21) 1953864/23-05 с присоединением заявки ¹

С 08 G 77/54

Государственный комитет

СССР во делам изобретений и открытий.(23) Приоритет

Опубликовано 230381..Бкзллетень " 11

{53) УДК 678.84 (088.8) Дата опубликования описания 230381 (72) Авторы изобретения

Н.П. Сметанкина, Н.Н. Ласковенко и С.И. Омельченко (71) Заявитель

Институт химии высокомолекулярных соединений

AH Украинской ССР (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛИЛМОЧЕВИН

Изобретение относится к области получения полисилилмочевин.

Известен способ получения полисилилмочевин взаимодействием диизоциа5 ната формулы где и — 1,3;

CH5 | C6H S I с N,N" диалкилалкилендиамином в среде органического растворителя (1 .

Однако получаемые таким способом 15 полисилилмочевины недостаточно термостойки.

С целью повышения термостойкости полисилилмочевин по предлагаемому способу в качестве органического ами- 20 на используют первичные диамины.

Реакцию проводят при комнатной температуре при эквимолекулярном соотношении исходных реагентов.

II р и м е р 1. В четырехгорлый заполненный аргоном реактор с холодильником, мешалкой для подачи аргона и термометром загружают 0,24 r гексаметилендиамина и растворяют его в 5 мл диметилформамида (ДМФ), затем 30 приливают 0,6 г 1, 3-бис-(изоцианатпропидциметил)-дисилоксана. По мере прибавления в реакционную среду диизоцианата выпадает белый кристаллический осадок полимочевины. Реакционную массу перемешивают в течение часа при комнатной температуре, осадок отфильтровывают, промывают петролейным, серным эфиром, высушивают в вакууме. Получают 0,73 r чистого белого порошкообразного продукта.Выход 90%.

Строение полисилилмочевины подтверждено ИК-спектроскопическим и элементарным анализом.

Найдено,%: С 51,4; Н 9,5;Si 13,6

Вычислено,%: С 51 8 Н 9 4;

Si 13,5.

Пример 2. В четырехгорлый заполненный арноном реактор с холодильником, мешалкой, трубкой для подачи аргона и термометром загружают 0,40 r м-ксилилендиамина и 10 мл диметилформамида. Раствор диамина в ДМФ нагревают до 50 С, затем прикапывают раствор кремнийорганического диизоцианата в ДМФ (0,90 r 1,3-бис-(изоцианатметилдиметил) -дисилоксана). Выпадает кристаллический осадок, который после двухчасового переме590962

Температура максимальной скорости разложения, С

Остаток после

600 С, Ъ

Потери веса, Ъ

Температура начала разложения,ОС

Диаминная составляющая

Р п/и

1 м-Ксилилендиамин

380

4,68

290

2 Дициклогексилметандиамин

380

6,25

270

380

6,50

280

3 Этилендиамин

4 N,N-диметилэтилендиамин

260

240

5 1,2-пропилендиамин

310

240 шивания выделяют фильтрованием, промывают, сушат до постоянного веса в вакууме (остаточное давление

1 мм рт.ст.) при температуре 60ОС.

Полученный полимер не растворяется в обычнызР органических растворителях.

Выход 80%.

ИК-спектроскопический и элементарный анализ подтверждают строение синтезированной полисилилмочевины.Наличие полос поглощения в области

800 см и 1259 см "свидетельствуют о присутствии связи -СН3,1010 см связи -ti-0-1 -, 3445 см ", 1610 см о присутствии NH и СО-групп.

Найдено,Ъ: С 55,14; Н 8,10;

Si 12,80 15 20N36N4S 203

Вычислено, В: С 55,00; Н 8,25, S i 12,90.

Пример 3. В реактор, подготовленный аналогич ..о примеру 1, эа- 20 гружают 0,58 г дициклометандиамина (ДМД) и 10 мл ДМФ. Реакционную смесь нагревают до 50оС и прикапывают раствор кремнийорганического диизоцианата (0,83 r) 1, 3-бис-(изоцианатметил- gg диметил)-дисилоксана. Синтез и выделение полисилилмочевины проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Выход 85Ъ.

Строение синтезированного поли30 мерного соединения (Р 2, табл. ) подтверждено ИК-спектрами и элементными анализами.

Найдено,Ъ: С 58,9; Н 9,9;Si 11,3.

С 25H 5OН4 S i 203

Вычислено, В: С 58,8; Н 9,8;

Si 11,1

Пример 4. В реактор, подготовленный аналогично примеру 1, загружают 0,19 г этилендиамина. и 10 мя

ДИФ, затем прикапывают раствор кремнийорганического диизоцианата в

ДИФ (1 г 1,3-бис-(изоцианатпропилдиметил)-дисилоксана). Синтез ведут при комнатной температуре, через 10 мин после начала прикапывания выпадают белые хлопья полимера. Продолжительность реакции 2 ч. Выделяют продукт аналогично примеру 1. Выход 78%.

Строение синтезированной полисилилмочевины подтверждено элементарным и ИК-спектральным анализами.

Найдено,В: С 45,6; Н 8,5 Si 16,0.

С14 Н32й45о 03

Вычислено,Ъ: С 46,0; Н 9,0;

Si 15,7

Сравнительные данные о термической стойкости полисилилмочевин, полученных предлагаемым способом на основе

1,3-бис- (иэоцианатпропилдиметил)-дисилоксана (e 1-3.) и известным на основе первичных диаминов приведены в таблице.

Таким образом, полисилилмочевины, полученные согласно изобретению, по термостойкости превосходят известные и могут быть использованы для получе" ния термостойких химических волокон и пленок .

590962

Формула изобретения где и -1,3;

СИЗ CgHg

Составитель В. Комарова

Редактор T. Колодцева Техред E.Ãàâðûëåøêî Корректор,M- Вигула.

Заказ 1648/45 . Тираж 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения полисилилмочевин взаимодействием диизоцианата формулы

R R

1 I

oem(em,)„- sa-oy i (eH,)„ eo, I

К R с органическими аминами в среде оргaнического растворителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения термостойкости полисилилмочевины, в качестве органического амина используют первичные диамины.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство CCCP

Р 256253, кл. С 08 G 77/54, 1969 °