Способ получения 1-этил-4(галофенил)бензолов

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Сотоэ Советских

Социалистических

Республик (11) 596158

1 и (51) M. Кл, 07 С .25/18 (61) Дополнительный к патенту (22) ЗаЯвлено 040775 (21) 2151514/23-04 (23) ПриоРитЕт — (32) 05. 07. 74 (31) 485876 (33) Сы)А (43) Опубликовано280278. Бюллетень №8 (45) Дата опубликования описания 08.02. t8

Гоцдаретеенный комитат

Соната Мнннетрое СССР ио делам изооретений и открытий (53) УДК 547.621.07 (088. 8) (72) Автор изобретения

Иностранец

Эрвин Антон Стефан (ФРГ) Иностранная фирма Эли Лилли ЭНД Компани (США) (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 — ЭТИЛ-4- (ГАЛОФЕНИЛ) ВЕН ЭОЛОВ

Н0! !

/ X СЕ Сн! (,)

1

Изобретение относится к способу получения новых 1-этил-4-(галофенил) бензолов, которые могут найти применение в качестве противовоспалительных и антитромбических веществ.

Известен способ получения 4-(4-фторфенил) кумола восстановлением соответствующего арилацетила, арил изопропанбла или арил-изо-пропилкетона в присутствии палладиевого катализатора 11) .

Известные соединения обладают противоопухолевой активностью.

Целью изобретения является полу- 18 чение новых 1-этил-4, †(галофенил) бензолов обладающих улучшенными свой1 ствами.

Достигается это описываемым способом получения 1-этил-4-(галофенил)- 20 бензолов общей формулы где H a 3 — фтор или хлор, по которому соединение общей формулы 30 где Eal- mop ипи яма и Z-группа

3 — С" CKs — СКСНи, ипи — С <СК восстанавливают водородом в среде растворителя в присутствии палладия на древесном угле прч комнатной температуре.

Пример 1. Получение 1-этил-4-(2-фторфенил) бензола.

22 г 1-зтинил-4-(2-фторфенил) бензола восстанавливают, используя 100 мп бензола, 2 г 5Ъ-ного палладия на древесном угле и 0,5 мп концентрированной серной кислоты. Восстановление проводят при комнатной температуре и начальном давлении ьЬдорода, равном

3,5 атм. В течение 15 мин давление водорода падает до 2,24 атм. Затем давление водорода увеличивают до 3,64 BTM и продолжают-перемешиванйе в течение

2 ч, без дополнительного падения давления водорода. Реакционную смесь отфильтровывают и фильтрат нейтрализуют

2Ъ-ным водным раствором карбоната натрия. Конечную смесь промывают водой.

596158

Формула изобретения

НаЫ

/ X -СН -СН,, (1), На2

l 3 (11)

Составитель Т. Раевская

Редактор A. Соловьева Техред Э 1Ó>êHK Корректор С Шекмар

Заказ 716/1 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35 Раушская наб, д. 4/5

А А - Ь

Филиал- ППП Патент, r. Ужгород., ул. Проектная, 4

Фазу бензола отделяют, высушивают с помощью безводного сульфата натрия и отфильтровывают. Бензол выпаривают и остаток перегоняют под вакуумом до образования 17 r 1-этил-4-(2-фторфенил) -бензола, т.кип. 99-101 С /

0,3 Мм рт.ст.

Найдено, Ъ: С 84,23; Н 6, 39; F 9,42

Вычислено, Ъ: С 83,97; Н 6,54;

Р 9,49. р

С)4 Н) Г

Пример 2. Получение 1-этил-4-(4-фторфенил) бензола.

Процесс повторяют по примеру 1 с использованием 1,5 г 1-этинил-4-(4)5

-фторфенил) бензола, количество катализатора снижают до 0,5 г серную кислоту исключают, начальное давление водорода равно 3,36 атм и процесс восстановления проводят всю ночь. Выпаривание бензола производят до образования твердого остатка, ко= ,торый рекристаллизуют из гексана.

Получают 1-этил-4-(4-Фторфенил) бензол с т.пл. 60-63 С.

Найдено,- Ъ: С 84,02; H 6,35;

F 9,37

Вычислено, Ъ: С 83, 97; Н 6, 54;

Р 9,49. с!4 НЯР

Пример 3. Получение 1-этил= З0 .-4-(2-хлорфенил) бензола.

Процесс повторяют по примеру ?, с использованием 23,1 r 4-(2-хлорфенил) ацетофенона, количество бензола увеличивают до 150 мл, количество катализатора увеличивают до 3 г, количество серной кислоты — до 2 мл.

Процесс восстановления проводят в течение 13 ч, После выпаривания бензола образуется остаток, который пере-40 гоняют под вакуумом.

Получают 14 r 1-этил-4-(2-хлорфенил) бензола, т.кип. 110-112 С/ 0,4 мм рт.ст.

Найдено, Ъ: С 77,79; Н 5,79; 45

СР 15, 18.

Вычислено, Ъ: С 77,59, Н 6,05;

CE 16, 36.

С)4 йаср

Пример 4. Получение 1-этил- (;0

-4-(4-хлорфенил) бензола.

Процесс проводят по примеру 3 с использованием равного .количества

4-(4-хлорфенил) ацетофенона, количество бензола увеличивают до 200 мл, количество серной кислоты уменьшают до 5 капель.

Спустя 7 ч давление водорода падает до 25,05 атм. После выпаривания бензола образуется твердый остаток, который согласно анализу ядерного магнитного резонанса, содержит только

67Ъ желаемого этиленоензола. В результате твердый остаток подвергают снова процессу гидрирования, используя

200 мл бензола, 2 r катализатора и 1 мл концентрированной серной кислоты.

Твердый остаток, полученный после выпаривания бензола, рекристаллизуют из гексана.

Получают 1-зтил-4-(4-хлорфенил)бензола с т.пл. 103-104 С.

Найдено, Ъ: С 77,80," Н 5,98;

C2 16 17.

Вычислено, Ъ: С 77,59; Н 6,05;

CR 16,36.

С)4ЙЯСР

Способ получения 1-этил-4-(галофенил) бензолов общей формулы где На 2 — Фтор или хлор, заключающийся в том, что соединение о бщей

Формулы где НаР— Фтор или жир и Š— групLIB 0

Н

С Сиз СН СНя tfnu С=СИ восстанавливают водородом в среде растворителя в присутствии палладия на древесном угле при комнатной температуре.

Источчики информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Патент СССР 9 517241 кл. С 07 С 15/02 с конвенционным приоритетом 1970 г.