Способ получения иодбензола

 

1п! 453392

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.04.73 (21) 1916995, 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.12.74. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 31.01.75 (51) М. Кл. С 07с 25,104

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.539.4 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. К. Павлова, P. А. Бринкманис и Ю. П. Эглитис (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОДБЕНЗОЛА

Изобретение относится к способу получения иодбензола, находящего широкое применение при получении этилбензола и реактивов

Гриньяра, а также в качестве растворителя.

Известен способ получения иодбензола иодированием бензола иодом при температуре около 85 C в присутствии азотной кислоты в качестве окислителя в среде уксусной и серной кислот при молярном соотношении иод, бензол и азотная кислота 1: 3,5: 4. Выход иодбензола 50%.

Недостатками известного способа является низкий выход целевого продукта вследствие образования значительного количества нитросоединений и дииодбензола, а также относительно невысокая чистота целевого продукта, т. к. последний загрязнен продуктами разложения иодбензола.

С целью устранения указанных недостатков, повышения выхода и улучшения качества целевого продукта предлагается вести процесс при 40 — 50 С, при молярном соотношении иод, бензол и азотная кислота 1: 2: 1.

Предлагаемый способ обеспечивает повышение выхода иодбензола, так как при молярном соотношении иод: бензол: азотная кислота

1: 2: 1 исключается образование нитросоединений как побочных продуктов.

При 40 — 50 С образование дииодбензола сводится к минимуму. Температура реакции выше 50 С способствует образованию диподбензола.

Отсутствие заметных количеств побочных продуктов дает возможность значительно со5 кратить и упростить процесс выделения чистого иодбензола из реакционной смеси. Выделение целевого продукта в чистом виде осущсствляется практически одной операцисй— однократной перегонкой в вакууме.

Предлагаемый способ заключается в следующем.

К смеси бензола. иода, уксусной и серной кислот постепенно прибавляют азотную кисло15 ту со скоростью 4 л/ч, поддерживая температуру среды 40 — 50 С. Иод, бензол и азотная кислота берутся при молярном соотношении

1;2: 1. Молярное соотношение иод: уксусная кислота: серная кислота 1: 5: 1.

По окончании реакции смесь выдерживают в течение 1 ч при 40 — 50 С (для завершения реакции), охлаждают, образовавшуюся тяжелую жидкость отделяют, промывают 10%-ным

25 раствором едкого натра и водой, после чего технический иодбензол перегоняют в вакууме.

Выход иодбензола, считая на бензол, 80% (от теоретически возможного) .

Содержание основного вещества не менес

30 99% (99 6% ) .

453392

Предмет изобретения

Составитель Н. Гозалова

Редактор Т. Девятко Техред 3. Тараненко Корректор Е. Рогайлина

Заказ 31/11 Изд. Мв 1928 Тираж 506 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, ир. Сапунова, 2

Чистый иодбензол в целях стабилизации хранят под слоем кристаллического сульфита натрия.

Пример. В реактор засасывают вакуумом 45,2 кг 100 /О-ной уксусной кислоты. При перемешивании засасывают 20,6 100 /О -ной серной кислоты и 23 кг 100 /О-ного бензола, загружают через люк 34,4 кг 100 /О-ного мелко раздробленного иода.

В мерник засасывают 9,2 кг 100О/О-ной азотной кислоты. Нагревают реакционную массу в реакторе до 50 С. При этой температуре начинают прибавление азотной кислоты из мерника в реактор. Скорость прибавления 5 л/ч.

Во время прибавления реактор охлаждают со скоростью 3 С в 1 ч, снижая постепенно температуру массы до 40 С. После прибавления всего количества азотной кислоты поднимают температуру до 50 С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч.

После выдержки расслаивают смесь на

2 слоя. Нижний слой в количестве 40 кг промывают 1 раз дистиллированной водой, 2 раза 10 О/О -ным раствором едкого натра и еще

1 раз дистиллированной водой до нейтральной реакции.

Полученный технический продукт перегоняют на колонне с 3 теоретическими тарелками.

При 60 — 70 С (15 мм рт. ст.) отгоняется первая фракция, при 70 — 75 С (15 мм рт. ст.) собирают иодбензол высокой чистоты (99,6 /О).

Выход целевого продукта, считая на бензол, 80 О/ д4 =1,82 — 1,83; пд =1,618 — 1,620; 760 мм рт. ст.; 187 — 188 С, Способ получения иодбензола иодированием бензола иодом при повышенной температуре в присутствии азотной кислоты в качестве окислителя в среде уксусной и серной кислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, процесс ведут при 40 — 50 С при молярном соотношении иод, бензол и азотная кислота 1: 2: 1.