Смесь полиразветвленных монокарбоновых кислот в качестве солеобразующего агента и способ ее получения

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (1i 615058 (б1) дополнительное и авт. свил-ву (22) Заявлено19.05.75 (21) 2130253/04 с присоединением заявки М

2 (51) М. Кл.

С 07 С 53/22

С 09 F 9/00

Гасударственный номнтет

Совета Мнннстров CCCP

IIo делам нзооретеннй н открытий (23) Приоритет (53) УДК 547.29, .07 (088.8) (43) Опубликовано 15,07.783зюллетень № 26 (45) Дата опубликования описания15.06.78

Р. Х, Фрейдлина, А, Б. Терентьев, Д. И. Поволоцкий и В. М, Михайлов (72) Авторы изобретения

Ъ

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

AH СССР (71) Заявитель (54) СМЕСЬ ПОЛИРАЗВЕТВЛЕННЫХ МОНОКАРБОНОВЪ|Х

КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ СОЛЕОБРАЗУЮШЕГО АГЕНТА

И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ

К1

1 н(СнСн,)„— С вЂ” ооон !

К Бг

Изобретение относится к смеси полиразветвленных монокарбоновых кислот (порк), которые могут быть использованы в качестве солеобразующего агента в процессах экстракции, а также в лакокрасочной промышленности, и к способу ее получения.

Смесь полиразветвленных монокарбоновых кислот имеет следующую структурную формулу Т где R — метил — или этилрадикал;

Й вЂ” пропил, бутил, гексил;

R - С -С, алкил; т1 = 1-5.

Известно использование смеси нафтеновых карбоновых кислот в качестве солеобразоиателей, например при получении сиккативов. Однако содержание солей металл )Eh в сиккативе значительно ниже теоретически возможной концентрации, что является неэкономичным при промышленном применении.

Поэтому выявление. новых соединений, пригодных в качестве солеобразователей, имеет важное практическое значение.

Обнаружено, что наличие в молекуле монокарбоновых кислот заместителей в

ol. -положении к карбоксильной группе н алкильных групп в различных положениях углеродной цени молекулы обеспечивает преимущества сиккативам на основе смеси полиразветвленных монокарбоновых кислот со средним числом ато15 мов углерода в молекуле кислоты равной 6-25.

В талб. 1 приведены экспериментальные данные, показывающие эффективность применения кислот (ПОРК) в качестве

20 солеобразующего агента для получения сиккативов, последние отличаются практически теоретическим содержанием металла, чего»е позволяют достичь используемые в настоящее время известные

2S смеси нафтеновых кислот.

615059

30,5

Свинца

Марганца

0инка

В литературе известен способ полу- чения изомерных алифатических кислот, заключаюшийся в том, что смесь алифа20 тических С -C — кислот подвергают о теломеризации с этиленом при 50-180 С и давлении 20-200 ат в присутствии инициатора. Известная смесь кислот содержит алкильные заместители только в .ц. -положении к карбоксильной группе.

Предложенный способ получения смеси полиразветвленных карбоновых кислот заключается в том, что с(-С -С вЂ” оле фины подвергают теломеризации с карбоо новыми С -С6 -кислотами при 50-180 С, давлении 1-100 ат в присутствии инициатора.

В условиях предлагаемого способа использование С> -С, - олефинов обеспечиЫает наряду с процессом теломеризации протекание перегруппировки радикалов в 1,3- и 1,5-положении миграцией атома водорода.

Пример 1. В стальной качающийся автоклав помешают 800 г изомасляной кислоты, 16 r перекиси третичного бутила (ПТБ), пропилеи (до начальо ного давления 37 атм при 152 С) реакционную смесь нагревают при 150-155 С 45 о в течение 2,5 ч. После отгонки исходных продуктов остаток — смесь теломеров составляет 56 г (7% вес, от загруженной кислоты). Указанную смесь о фракционируют в интервале 75-190 С sp

3 мм; получают при этом 78 г смеси; состав и характеристики которой даны в табл. 2.

Пример 2, Опыты ведут в условиях, описанных в примере 1.

В опьгт берут 800 г изомасляной кислоты, 30 г ПТБ, начальное давление о пропилена при 150 С составляет 45 атм.

Время реакции 3 ч, В этих условиях выхол смеси ГР> Г м("ПГъ ((1Г ч".ът исгс ю 1 A окал О; от загруженной кислоты {150 г), 108,5 r смеси теломеров разгоняют с выделением фракции, состав и характеристики которой даны в табл. 2, Пример 3. Условия реакции аналогичны описанным в примере 1.

В опыт берут по 800 г пропионовой кислоты, 30 r ПТБ давление пропилена при 150 С составляет 66 атм. Время о реакции 2 ч. Выход смеси теломеров после отгонки исходных составляет 88 r (11% sec от веса реакционной смеси)

88,1 г смеси теломесров фракционируют в интервале 40-150 С (2 мм рт. ст.) состав и характеристики фракции (см. табл. 2).

Пример 4.. В стеклянную утку загружают 92 r капроновой кислоты, 25 мл бутена - 1 и 5 г перекиси третбутила, Закрытую утку нагревают при и

140-145 С в течение 6 ч. После отгонки исходных выход смеси теломеров составляет 15 r (17% на загруженную кислоту), Указанную выше смесь фракционируют о в интервале 50-170 С (2 мм рт,. ст,), Состав и характеристика приведены в табл, 2.

Пример 5, В опыт, проведенный в условиях опыта 1, берут 800 г масляной кислоты, 48 r перекиси третбутила и пропилен до давления 9 атм о при 20 С. Реакционную смесь греют о при 155 С в течение 2 ч. о

Давление пропилена при 150 С составляет 80 атм, Выход смеси теломеров составляет 14 вес.% от загруженной кислоты. После. отгонки исходных остаток (180 r) фракционируют в интервале о

75-190 С (3. мм. рт. ст.), получают фракцию 78 r (выход 10% на хи ружеаную кислоту), Состав и характеристики

615059

=г

О v

OI

Ф Мъ

U о Ю

М о

О

l с

Фи х

О х

О- о

Я:

СЧ х о х

О- 1.1 х х х

О-и

О

С4 о

5 о

СЯ

С4 о

IQ

CV о

СЧ д

E" а

Б

Б

О о

Э х х

СЧ о

lQ л

1 о 3

С ) о

CD

tQ

С ) о

CD

Я

t о

Ж л

Я

ГI

Q.

1:; х

<ч О " к х

l 1

1 о х

О-о х

О с

Ф 1

31

° Ф

>o ф ф lQ fQ

° - 1М

i (5

11 О а с(И il II

Э.

И

1 о у

@ QlOQ

nl nl nl

I ) l с "3 Ф 3

Д и и и

cr r

Q. ж

ФФФ око

2 hl СЧ Ñ0

I I 1

Я С 3ЩЯ

И И II и=я=

ИИ о"оР аоо

ЯМЯ

1 I 1

g 3 % &j &l о

ct II II II

Э р, 3» .Г. о о о е.

1 в»: ав о э а. ОЛЖ

Э Я Л т-1 о

М а 1 I э ллл1

Зхsrr а

1o B о а ай Х Э Э р о

О "

И о

615059

Составитель М. Меркулова

Редактор Л, Новожилова Техред 3. фанта

Корректор А. Лвкида

Заказ 3837/15 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушсквя нвб., rr, 4/5

4ЬФпиагю ПГТП rn . э

Формула изобретения

1. Смесь полираэветвленных монокар боновых кислот обшей формулы 2

H(CHCH 1„- с-соотг

2п

З

rae R — метил- или зтилрадикалу

К»- пропил, бутил, гексищ

R - .С -С, -алкин

2 4

tl 1-S в качестве солеобразующего агента, 2. Способ получения смеси кислот формулы 1, ь т л и ч а ю шийся тем,. что А — олефины, содержащие от 3 до

4 атомов углерода, подвергают теломериэации карбоновыми кислотами нормального или изо-строения (C>-С ) при температуре 50-180 С и давлении 1-100 ат о

5 в присутствии радиальных инициаторов, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Отчет по теме- Получение сиккативов на основе разветвленных кислоч Ташкентский лвкокрасочный завод. 25.11.74.

2, Авторское свидетельство l4 139405, кл. В 22 Q 7/10, 25.07,66.