Способ получения -диароксидиэтиловых эфиров диэтиленгликоля

 

Г

»! (11)

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к а вт. свид-ву— (22) Заявлено 20.02.78 (21) 2581616/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М.Кл.е С 07 С 43/26

С 07 С 41/00

Государственный комитет

СССР ло делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень № 24 (53) УДК 547.27.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 18.07.79 (72) Авторы изобретеяия

М Г Воронков, В Г. Козырев, С. М. Шостаковский и О. Б. Банникова (71) Заявитель

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ f3,ô-ДИАРОКСИДИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ осн,сн,осн сн,о

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения P,P -диароксидиэтиловых эфиров диэтиленгликоля, которые используются KBtK промежуточные продукты в органическом синтезе, а также и промышленности в качестве высокотемпературных органических теплоносителей.

Известен способ получения P,P -дифеноксидиэтилавого эфира,взаимодействием диэтиленгли коля с дифенилкарбонатом в присутствии поташа при нагревании. Выход целевого продукта в расчете на наиболее дефицитный реагвнт дифенил карбонат составляет 38,6%.

Недостатком способа помимо низкого выхода является необходимость строгого контроля над изменением температурного режима процесса: 90 С в начальной стадии при смешении реагентов, 124 С при добавлении поташа и 190 С температура основной реакции. Кроме того, во время реакции происходит выделение летучих продуктов в атмосферу (СО ), что сопряжено с возможностью выброса. В качестве всхадного реагента .использован дорогостоящий и остродефицитный дифенилкарбон ат.

Целью изобретения является упрощение процесса и у величение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения P,P -диароксидиэтиловых эфиров диэтиленгликоля общей формулы: где R=H, СНЗ, Сl, отличительная особенность которого состоит в том, что соответствующий р-бромэтиларпловый эфир подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи при температуре 130 †1 С в среде диметилсульфоксида (ДМСО) в присутствии каталитических количеств триэтилбензиламмонпйхлорида (ТЭБА) .

Обычно процесс ведут с использованием

60% ного вод ного раствора едкого кали.

Процесс ведут при перемешивании в течение 5 ч. Выход целевого продукта составляет 73%. Способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов и не требует применения специальной аппаратуры.

Изобретение иллюстрнруется примерами.

Пример 1. Полученп» Р,5 -дифеноксидиэтилового эфира.

Смесь 201 " 3-бромфенетола, 3 г ТЭБА, 10 мл ДМСО и 480 мл 60%-ного, водного

670559

0 Н СН.ОСН СН 0

Составитель М. Меркулова

Текред H. Строгансва

Корректор С. Файн

Редактор Г. урусова

Заказ 457/828 Изд. № 381 Тираж 520 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб,, д. 4/5

Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент» раствора КОН перемецтивают в течение

5 ч п|ри температуре 140 С. После охлахкдения смесь разбавляют зодой и экстрагируют эфиром. Из неорганического слоя количественно регенерируют бромистый калий. Экстракт промывают 2%-ным раствором соляной кислоты, эфир отгоняюг, из остатка кристаллизацией из этанола получак,т 92,6 г Р,j3 -дифеноксидиэтилового эфира.

Выход 71%, т. пл. 67 С.

На. . депо, %: С 74 50; Н 7,19

Вычислено, %: С 74,41; Н 6,97.

Спектр ПМК вЂ” а 6,98 м. д. (С6Нз — мультиплет), 4,20 (— OCH> — синглет) .

Пример 2. Получение P,P -ди-(n-крезокси)-диэтилового эфира.

215 г j3-бромэтил-п-крезилового эфира, 3 г ТЭБА, 10 мл ДМСО и 480 мл 60%-ного водного раствора КОН перемешивают в течение 5 ч при температуре 140 С.

После обработки по пр|имеру 1 получают 104,4 г р,g -äè- (и-крезокси) -диэтилового эфира. Выход 73%, т. пл. 82 С.

Найдено, %: С 75,70; Н 7,80.

Вычислено, %: С 75,52; Н 7,69.

Спектр IIMR o 6,81 м. д. (СвН4 — мультиплет), 4,17 (— ОСН вЂ” синглет), 2,25 (СНз — синглет) .

Пример 3. Получение p,j3 -ди-(n-хлорфенокои) -диэтилового эфира.

Смесь 235,5 г Р-бром-и-хлорфенохсиэтана, 3 г ТЭБА, 1.0 мл ДМСО и 480 мл

60%-ного водного раствора КОН перемещпвают в течение 5 и при температуре

140 С. После обраоотки по примеру 1 по;! ó÷ëîò,5,8 г f5,P - p

5 Выход 67%, т. пл. 76 С.

Найдено, % . " ч883 Fi д "5. Cl 2 90

Вычислено, q. С 58,71; Н 4,89; С1 21,71.

Спектр P,МР— o 6,96 м.,д. (С„Н,— мульти плет); 4,20 (— 0CI lв — — сииi,лет) .

l0 Спектры ПМК сняты на спектрометре

jESLA BS 487 В с рабочей частотой 80 мги,.

В качестве растворителя используют СС14, а внутреннего эталона ТМС.

15 Формула изобретения

Способ получения f),P -äèàðîêñèäèýòèëîвых эфиров диэтиленгликоля общей формулы; где R=H, СНз, Cl, отличающийся тем, что, с целью ут.рощения процесса и увеличения выхода, соответствующий. Р-бромэтилариловый эфир

30 подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи при температуре 130— ! 50 С в среде диметилсульфоксида в присутствии каталитических коли- еств триэтилбензиламмоний хлорида.