Способ получения замещенных диоксодиазафосфоланов

 

О П И С А Н И El«»635IGl

И 3 О Б Р Е Т Е Н И Я!

Союз Советских

Социалистических

Республик к двтоРскому свидятельствм (61) Дополнительное к авт. свил-ву— (5! 1 i > Êë. - С 07 Г 9 28

С 07 Г9 -10

С 07 I= 9 44!

22) Заявлено 22.02.77 (21) 2455443 23-04 с присоединением заявк:t ¹â€”

Государственный комитет (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.11.78. 1;-юллстснь, . о 44 (45) Дата опубликования описания 05.12.78 (7 (о>) о. Iх 54 .341 .26 118.07 (088.8} по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

И, В. Коновалова, Р. Д, Гареев, Л. A. Вурн," а

T. A. Фасхутдинова, О. А. Молчанова и А, H. удовик

Казанский ордена трудового Красного Знамени государственный университет нм. В. И. Ульян (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕ11,":-ИНЫХ

ДИОКСОДИАЗАФОСФОЛАНОВ о н!

BO — à — N с=о т с,н,-сн-н"

Сд4 (н (1),, ги с о — с,н

c+ (я«1.тисо с,н-. — сн-Ъ-с„.п„. и (;, н;

20 н - о

Р— мсо во (ll H Я

1 сфз

«к

Ro-г-к — с =-о

С н„= сн-..;

6 с из

30 где R = СНз, СзН;.

Изобретение относится к области химии гетсроциклических соединений, а именно к способу получения замещенных диоксодиазафосфоланов общей формулы где К вЂ”,метил или 3Tил, которые могут .найти применение в качестве полупродуктов для,получения физиологичсски активных препаратов, фосфорнл ированных мочевин, мономеров для получения огне- и термостойких,полимеров.

Известен способ получения .кислых оксодиазафосфоланов гидролизом хлордиазафосфоланов водой IB среде бензола в прнсутсгвии основания (1).

Известен также способ получения замещенных диоксоазафосфоланов .вза нмодействием эфиров а-кетокарбоновых кислот с изоцианатом диэтилфосфористой кислоты,B среде органического растворителя при комнат,ной температуре (2).

Однако замещенные диоксодиазафосфоланы формулы I, а также опособ,их получения:в литературе не описаны и являются новымии.

Цель предлагаемого изобретения — разработка способа получения замешенных дпоксолпазафосфоланов, представляющих собой новый класс пятпчленHbIx гетероцпкли5 ческих соединений с атомом фосфора,п двумя атомами азота в цикле.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения замещенных диоксодиазафосфоланов, который заключается в том. что диалкплизоцианатофосфит подвергают взаимодействию с бензальакилппом в среде органического растворителя при нагревании до 85 — 95 С.

Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать целевые продукты с .выходом до

70",о по следующей схеме:

Строение продуктов подтверждалось данньзми элементного анализа, ИК-, ЯМРз Р и ПМР-спектрами.

В ИК-спектрах, имеются .полосы (v см 1):

1050 (P — Π— С), 1250 (Р=-О), 1610, 1685 (СзНз), 1730 (С = О) .

В спектре ЯМРз Р;имеется один сигнал —:20,м. д.

В ПМР-спектре 1,2-дифенил-3-метокси-4метил - 3,5- диоксо - 1,4,3 - диазафосфолана имеются, сигналы: дублет метильных протонов метоксильной группы 6 3,80, 3,92 м.д. з.)рн = 7,2 гц, дублет метильных протонов, связанных с атомом азота, б 3,06, 3,18 м. д. Jvn = 7,2 гц, дублет лри 6 5,46, 5,64 м.д. 16 Jp((= 10,8 гц, который соответствует резонансу метинового протона, сложный мультиплет фенильных протонов 6 6,9, 7,40 м. д.

Пример 1. Получение 1,2-дифенил-3метокси-4-метил - 3,5-диоксо-1,4,3-диазафос- 20 фолана.

К 1,81 г (0,01 г лоль) бензальанилина в 3 мл эфира добавляют 1,35 г (0,01 г лоль),изоцианата диметилфосфористой клслоты при комнатной температуре. Реак- 26 ционную смесь. нагревают 4 ч пр и 90 С. Выделяют 2,26 г (71%) 1,2-,дифенил-З-метокси4-метил-3,5 — диоксо - 1,4,3-диазафосфолана; т. пл. 115 С.

Найден.о, %: С 60,68; Н 5,31; P 9,40.

С гзН170зРХз.

Вычислено, %: С 60,76; Н 5,38; P 9,81.

П р им е р 2. Получение 1,2-дифенил-3- 35 этокси-4-этил-3,5-диоксо-1,4,3 - диазафосфолана.

K 3,62 г (0,02 г. ноль) бензальанилина в 5,нл эфира добавляют 3,26 г (0,02 г моль) изоцианата диэтилфосфористой .кислоты.

Реакционную смесь, нагревают 2 ч прп 90 С.

Выделяют 4,94 г (73% ) 1,2-дифенил-3-этоксн-4-этил-3,5-диоксо-1,4,3 — диаза фосфолана; т. пл. 128 С.

Найдено, %: С 62,41; Н 5,81; P 9,06.

С зНз ОзРМз.

Вычислено, %: С 62 79; Н 6,10; P 9,01.

Формула изобретения

Спосоо получения замещенных диоксодиазафосфоланов общей формулы

О R

)!

ЯΠ— I — 1Ч °

С=-о

С„нз — СН вЂ” N !

С«Н» где R — метил,или этил, заключающийся,в том, что диалкилизо цианатофоофит подвергают взаимодействию с бензальанилином в среде органического растворителя при нагревании до 85 — 95 С.

Источники, информации, пр|инятые во внимание при экспертизе:

1. Пудовик М. А. и др. Синтез 2-оксо1,3,2-диазафосфоланов, ЖОХ, 1973, 43, № 10, с. 2147.

2, Авторское свидетельство СССР

¹ 365360, кл. С 07 F 9j24, 1971.

Составитель Л, Карунина

Редактор Л, Герасимова Текред С. Антипенко Корректор С. Файн

Заказ 849/1271 Изд. № 762 Тираж 646 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-36, Раушская наб., д 4/5

Тип. Харьк. Фил, пред. «Патент»