Способ получения третичных фосфинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистическик

Республик

<"i 710518 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 040778 (21) 2631648/23-04 (23) Приоритет (32} 05.07.77 (31} 812761 (33 } США

Опубликовано1501.80, Бюллетень ¹ 2

Дата опубликования описания 150180 (И) М. Кл.

С 07 F 9/50

Государственный комитет

СССР оо делам изобретений и открытий (бз) УД1 547.341. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Вильям Роберт Дэвис и Майкл Дэвид Гордон (США) Иностранна я фирма Мэнд Т Кемикалэ Инк (США) (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИ НОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к усовершенствованному способу получения третичных фосфинов, которые являются важными полупродуктами фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения третичных фосфинов восстановлением окисей третичных фосфинов различными восстановителями,например алюмогидридом лития (1).

Наиболее близким к изобретению

rro технической сущности и достигаемому результату является способ получения третичных фосфинов восстановлением окисей третичных фосфинов галоидсиланами в присутствии третичных аминов при мольном соотношении реагентов 1:0,5-2:0,8-1,7 соответ".твенно, в среде органического растворителя при 50-250оС, с последующей обработкой полученной реакцион-.. ной массы водной щелочью. Выход продуктов достигает 80% (2) .

К недостаткам этого способа следует отнести срав кительно невысокий выход целевых продуктов .

Целью изобретения является повышение выхода целевых .продуктов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения третичных фосфинов, который заключается в том, что окиси третичных фосфинов восстанавлив ают галоидсиланами в присутствии первичного или вторичного амина при стехиометрическом соотношении реагентов в среде инертного органического растворителя при нагревании, желательно при кипении полученной реакционной массы, с последующей ее обработкой водной щелочью.

К отличительным признакам способа относится использование в качестве амина первичного или вторичного амина.

Использование первичного или вторичного амина позволяет повысить выход третичных фосбинов до 90-96%, что явилось неожиданным, так как ранее считалось, что первичные или вторичные амины, вступая в реакцию с галоидсиланами, образуют аминосиланы, не способные восстанавливать окиси третичных фосфинов..

Целевые продукты выделяют известными приемами, например перегонкой или кристаллизацией.

Пример. В реакционную емкость, снабженную мешалкой, загрузочной воронкой, холодильником, нагре.г, ,"- ;. 7Z 051 8

Формула изобретения

Составитель Л.Карунина

Редактор Т.Девятко Техред М.Петко Корректор А.Гриценко

Заказ 8794/54 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 вателем и газовой подушкой иэ азота, загружают 208,7 г (0 75 моль) трифе— нилфосфинок сида, 146, 4 г (О, 79 моль) ди-н-гексиламина и 680 г толуола.

В реакционную смесь в течение

30 мин при п ремешивании по каплям добавляют 107,0 г (0,79 моль) трихлор-. силана, температура смеси от комнатной до 45ОС. Затем смесь нагревают до температуры кипения (105+3 C) и выдерживают в течение 2,5 ч. Белую реакционную смесь охлаждают и гидролизуют путем постепенного ее перевода в колбу емкостью 0,5 л, содержащую смесь, полученную с использованием гидроокиси натрия и

425 г воды. Полученную смесь пере- 15 мэшивают в течение 30 мин, причем за этог период происходит выделение водного силикатного слоя. Твердый материал,, остававшийся внизу органической фазы, удаляют промывкой 20 раствором, содержащим 50 г гидроокиси. натрия и 150 r воды. Органический слой высушивают методом азеотропной перегонки, а затем подвергают фильтрации . Толуол удаляют путем отгонки при атмосферном давлении, при этом давление далее снижается до

100 мм рт.ст. Вслед за выходом низкокипящих фракций при 109-111 С отгоняют 125,6 г (83Ъ от введенного количества) ди-н-гексиламина.

Остаток в реакционной емкости состоит из неочищенного трифенилфосфина„ его выход составляет 185,5 г (94,3Ъ от теоретически возможного) .

Анализ с помощью двух независи— мых методов (газовой хроматографии и потенциометрического титрования) показал, что остаток состоит на

95, 7 Ъ из трифенилфосфина. Остальные

4,3Ъ составляют амин и непрореагиров ав ши и три фе нилфос фи н ок сид.

Выход чистого трифенилфосфина составляет 90,2Ъ в расчете на трифенилфос фи нок сид .

Предыдущую процедуру повторяют при использовании н-бутиламина вместо ди-н-гексиламина. Выход и чистота конэчного продукта составляет

96,4 и 95,8Ъ, соответственно.

1 ° Способ получения третичных фосфинов восстановлением окисей третичных фосфинов галоидсиланами в присутствии амина при стехиометрическом соотношении реагентов в среде инертного органического растворителя при нагревании, с последующей обработкой полученной реакционной массы водной щелочью, о т л и ч а ю шийся тем, что, с ц лью повышения выхода целевых продуктов, в качестве амина используют первичный или вторичный амин.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при кипении реакционной массы.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д. Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. Химия, М., 1972, с.83.

2. Патент США Р 3261871, кл.260606, 5, опублик. 1966 (прототип),