Способ получения 1,2-дифенил-1,2-бисдифенилфосфинаэтилена
(63) Донолиительное к авт. свнд-ву— (22) 3вйв,Ввно 240576 (21j 2364813/04
Е ВВРНСОаДИИЕНЯЕИ ЗМВЫИ _#_a— (23) йрВВорктет—
ГВВУРУОВВВВН1 ВВака
ВВВВтв МВВВВт()ВВ 666Р
ВВ ЦВВИ ВВИРЛий
В ЭИ(ППВВ
547.341 .07(088 ° 8) A.Н. Лудовик, Г.B. Романов и В.N. Ложидаев
Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и Физической химии им. A.E. арбузова (54) CGOCQB 0СЛУЧЖНКЯ 1„-2-PWrEHYЛ-12-БИСЦНФБНИЛФОС ЪИБОТИЛКЯА (С6И6 „Р 66И6 ф бнб бБб)2
E 3
Изобретение относится к химии Фос форорганических.соединений со связью
С-Р, а именно к способу получения 1,2-дифенил-1 2-бис-дифенилфосфиноэтилена формулы б который может найти применение в син- тезе фосфорорганических полимеров .
Известен способ получения )Ъ -стирилдифенилфосфина взаимодействием I3 — 16
-бромстирола с дифенилфосфидом лития в среде тетрагидрофурана
Известен также способ получения
1,2-дифенилвинилдиорганофосфинов взаимодействием 1,2-дифенилацетилена с 30 диорганофосфидами целочных металлов с последуюцей обработкой полученного аддукта водой 2).
Однако способ получения этиленовых углеводородов, содержащих две фосфи- 8 ногруппы, а также сами соединения в литературе не описачы и являются но, вымн °
Для получения 1,2-дифенил-1,2-бис-дифенилфосфиноэтилена с<- -аминобензил З0
2 дифенилфосфин нагревают до 300-320 С р здук,"аутой с".,1с реме
Термическая перегруппировка с4
=аминоарнлфосфинов не была известна °
В литературе также отсутствуют с в едення а подсбной перегруппировке с образованием этиленовых углеводородов и среди производных пятивалентного фосфора. Известно даже, что . -амииоалкилфосфонаты при нагревании изомеризуются и соответствующие амндоФосфатыс
Строение полученного продукта доказано данными HK- и ЯИР (H и Р )- °
-спектроскопии и подтверждено результатами элементного анализа.
Пример 1. 15 6 г оС -(Н-й-толнлгмино) -бекзилдифенилфосфина нагревают 26 час и запаянной ампуле прн
310-320 С. При разгонке получают
8,41 x" (78%) 1,2-дифенил-1,2-бис-диФенилфосфиноэтилена, т.кип. 149-150 С/
/0,08 мм; т.пл. 78 С.
Найдена, %: С 83,32 Н 5,49
Р 11 33.
Вычислено, В: C 83,21; Н 5,47
Р 11 31.
ЯЙР РЗ -спектр: о + 7 М.д.
ИК-спектр не содержит полос погло-, цения 3100-3400 см (ИИ ) и содержит
579281
Формула изобретения
Составитель Л. Карунина
Техред Н, Бабурка Корректор Е Папп
Редактор Т. Шарганова
Заказ 4330/26 Тираж 553 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 полосы поглощения 850, 1110, 1490, 3060 см (бензольное кольцо) и
1635 см" (С = С ).
ПМР-спектр (трет-бутилхлорид):
8 7,29 м.д. ).(C6H6)xP, 722 м.д ° (С И -), отношение интегральной интенсивности сигналов 2: l.
На термограмме чистого ы. -(М . rf -толиламино)-бензилдифенилфосфина перегруппировка отражается в видц экзоэффекта (максимум при 309 С, ско« рость нагрева 3,5 град/мин) .
При разгонке та,.же получают 3,36 г (77%) н «толуидина, т.кип. 85-86 С/
/0,08 мм) т.пл. 42-43 С (по литератур- .)8 ным данным т.кип. 200, З С; т.цл. 43 C), Пример 2. ос, -(H -Фениламино)-бензилдифенилфосфина нагревают 26 час,, в запаянной ампуле при 300-310 С . При разгонке получают 2,28 г (76%) 1,2- 20
-дифенил-1,2-бис-дифенилфосфиноэтилена, т,кип.149-150 С/О, 08мм т .пл .78 С.
Найдено, Ъ: С 83,1áó Н 5,46 . P 11,28.
Вычислено, %: С 83 21 у Н 5,47у
Р 11,31.
При разгонке также получают 1,1 r (77%) анилина, т.кип. 41-42 С/0,08 мм; п о 1,5174.
Способ получения 1,2-дифенил-1,2v
-бис-дифенилфосфиноэтилена, заключающийся в том, что ос -аминобензилдифенилфосфии нагревают до 300-320 С в замкнутой системе..
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, N., Химия, 1972, с. 73.
2r Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, М., Химия, 1972, с. 78.
