Способ получения изо-пропилфосфина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рес ублик

> 635I02 (61) Дополнительное к авт. свид-вдув (22) Заявлено 19.04.77 (21) 2476073/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.11.78. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 30.!1.78

151) >1 Кч г С07 F9,50

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (531 ДК 547 341 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Дмитриев, Б. В. Тимохин и А. В. Калабин

Иркутский государственный университет имени А. А. Жданова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИИЗОПРОПИЛФОСФИНА

Изобретение относится,к области химии фосфорорганичеоких соединений с С вЂ” Pсвязью, а именно к усовершенствованному способу |получения триизапро пилфосфина формулы (изо-СзНт) зР, который находит применение в качестве ком понента в эффективном катализаторе, обладающем высокой селективностью при получении 2,3-метилбутена-1. К|роме того, триизопропилфоофин является полупродуктом для получения окиси ил1н сульфида этого фосфина, которые используются .в качестве ком плексообразавателей.

Известен способ получения триизопропилфосфина,взаимодействием трмгалогенида фосфора с хлористым или бромистым изопропил магнием в среде органического раст варителя при охлаждении (1). Выход продукта 25%. Наиболее близким к описываемому .изобретению по технической сущности,и достигаемому результату является способ получения третичных фосфинов, в том числе триизопрапилфосфина, который заключается в TGvl, что треххлористый фосфор п одвергают (взаимодействию с литийорганическим соединением, например, с мзо-,пропиллитием в среде органического распворителя, на!пример, эфира или гептана в атмосфере инертного газа 12). Выход триизопропплфосфина не превышает 40%.

К недостаткам этого способа следует отнести низкий выход триизопропилфосфина.

Целью изобретения является увеличение выхода,конс.1ного продукта.

Поставленная цель достигается описываемым опособом получения триизопрапил10 фосфина. который заключается;в том, что пятихлористый .фосфор подвергают взапмод ей ствию,с изапрапилгкитием в среде органического растворителя при охлаждении до температуры от — 35 до 40 С,,с последую15 щим по,вышением до +30 — 35 С.

Працесс желательно вести в среде дмэтилового эфира и бензола.

К отличительным признакам способа следует отнести использование в качествс

20 хлорида фосфора пятихлористого фосфор» и проведение процесса в вышеописанных услкввия. Использование пятихлористото фосфора вместо треххларнстого фосфора позволило увеличить .выход триизопропил25 фоофина до 88%, что обусловлено, по.видимому, различием в геометрии хлоридов фосфо|ра, а следавателыно различчем в их реа кционной способности.

П р,и,м е,р. Получение ч риизопроттил30 фосфина.

635!02

Формула изобретения

2. Там же, с. 81.

Составитель Л. Карунина

Техред И. Рыбкина

Редактор Л. Герасимова

Корректор И. Симкина

Заказ 766/1165 Изд. № 705 Тираж 526 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил, пред. «Патепт»

Все операции про водят в атмосфере ар-.она с использованием сухих ра створитслей.

К раствору лптпйорганического соединения, полученного,цз 27,6 г изопро пилхлори,1а и

1,65 г металлического лития в 200 .чл эфпj)B, IIIo каплям доба вляют раствор 10,4 г пятихл ористого фосфора B 100 ял бепзола з течение 1 ч при внешнем охлаждении от — 35 до — 40 С Смесь переменчива|от при втой температуре 1 ч, доводят за 1 ч температуру до комнатной .и нагревают до 30—

35 С в течение 1 ч.,При комнатной темпезатуре разлагают смесь водой, органический слой отделяют, растворители упаривают .и разгоняют, остаток в вакууме. Выход трппзопропплфосфпна 5,7 г (88%); т. кип.

52 — 53 С (6 и.и. рт. ст.).

ЯМР-спектр: бз Р= — 19,3 ii. д. (относительно 85% НзРО ).

Соединение идентифицировано методом тонкослойной хроматографии на окиси алюкгиния с аналогичным фосфином (встречный синтез), гкон станты сов|падают с литературными. Для доказательства строения проведено хлорирование фосфина до триизопропилдихлорфосфорана, элементный анализ которого соответствует этому хлорпроизводному.

Найдено, %. P 13,31; CI 30,36.

Вычислено для СзНз, РСI«ь %. Р 13,4;

С1 30,б9.

1. Способ получения триизопропилфосфина взаимодействием хлорида фосфора с изо,пропиллитием в среде органического рас1О творителя в атмосфере инертного газа, о тл и ч а ю щ,и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве хлорида фосфора используют пятихлористый фосфор и процесс ведут при температуре от — 35 до — 40 С, с посл едуюгцим доведением температуры до +30 — 35 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде диэтилового

20 эфира и бензола.

Источники информации,;принятые Во внимание при экспертизе:

1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических со единений фосфора. М., Изд.

«Химия», 1972, с. 79.