Способ получения трис/ оксиалкил/ фосфинов



 

и, 1 ":..

Ф- " г. Кл. (63) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 101077(21) 2532849/23-04 с присоединением заявки М

С 07 Р 9/50

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (".)пу(5ликоваио 150579, Ящллете ц. Щ18 (53) УДК 547.341.. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 1705.79

P. К. Валетгинов и А, Н. Зуйкова

Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного

Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука им. С. В . Лебедева (7f) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TPHC (c6 -ОКСИАЛКИЛ)

ФОСФИНОВ ( з

ОН!

Изобретение относится к областй химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к усовершенствованному способу получения трис(моксиалкил) фосфинов общей формулы

10 где В-. алкил, которые могут быть использованы для получения огнестойких полимеров, а также в качестве соединений, обладающих фунгицидной активностью. 15

Известен способ получения трис(аС-оксиалкил) фосфинов взаимодействием фосфористого водорода с алифатическими:альдегидами при (-10) - 40 С в присутствии катализатора - соедине-_#_ ный металлов П -Vl?I j Ðóïï, (1! °

К недостаткам этого способа следует отнести сложность процесса, связанную с работой с газообразным фосфористым водородом, являющими-я огнен взрйвоопасным, высокотоксичным веществом, а также необходимость использования катализатора.

Целью изобретения является упроще-. ние процесса.

ЗО

Поставленная цель достигается опи сываемым способом получения трисЪ-оксиалкил) фосфинов, который заклю чается в том, что трио(оксиметил) фосфин подвергают взаимодействию с алифатическим альдегидом при (-10)

70оC в токе инертного газа.

_#_ отличительным признакам"сйособа относится использование в качестве фосфорсодержащего реагента трис (оксиметил) фосфина и проведение процесса в указанных условиях.

Способ характеризуется простотой, доступностью реагентов и позволяет получать целевой продукт в одну ста дию.

Пример 1. Получение трис (ж-оксиэтил),фосфина ( — СНа) .

В четырехгорлую колбу, снабженную двурогой насадкой, мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой с.охлаждающим кожухом, термо- метром и трубкою для подвода инертного газа, загружают 12,4 r (0,1 моль) трис(оксиметил) фосфина и в течение

1 ч при (-10) - 0 С прикапывают 13,2 r (0,3 моль) уксусного альдегида. По окончании прикапывания реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, затем

662555

Формула изобретения реакционную смесь экстрагируют триэтиламином с целью извлечения конечного продукта. Продукт реакции в триэтиламине отделяют от нижнего слоя, растворитель удаляют при вакуумировании на водяной бане при температуре до 80 С. Остаток - трис(К- o 5

-оксиэтил) фосфин представляет собой бесцветное масло, выхоц 14,3 r (86,0% от теоретического); n > 1,5460; d о

1,2344; МВ 42,8, вычйслено 44,32.

Найдено,Ъ: С 43,0 43,1; Н 9,0 8,9;

Р 18,1, 18, 2.

С й„,о,.Р.

Вычислено,В: С 43,4; Н 9,0; Р 18,6.

Трио(са -оксиэтил) фосфин легко растворяется в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах, диметилформамиде.

Пример 2. Получение трис(с6-оксибутйл) фосфина (Н - С Н7 ) .

В установку, описанную в приме- 0 ре 1, помещают 12,4 г (0,1 моль) трис(оксиметил) фосфина и при 20

30 С в течение 1 ч прикапывают 21,4 (0,3 моль) масляного альдегида, после двухчасового перемешивания 2$ при 70ОС конечный продукт экстрагируют триэтиламином, слои разделяют, триэтиламин отгоняют в вакууме и выделяют 20,9 r (83,63 от теоретического) -трио(Ф - оксибутил) фосфина в 30 виде вязкого бесцветного масла;

l,4886;3 4 1,0224;, МВ 70,5, вычислено 72,1.

Найдено,Ъ: С 57,6; 57,4; Н 1р,5, 10,8; Р 12,6, 12,5.

С, Н, оь Р.

Вычислено, Ъ: С 57,5; Н 10,8; Р 12,4, Пример 3. Получение трис(с -оксиизобутил) фосфина:(К-изо-C>H>):

В установку, описанную в прймере l,ïîìåöàþò 12,4 r (0,1 моль) трис

40 (оксиметил) фосфина и при 20-30 С в течевие 1 ч прикалывают 21,63 r .(0,3 моль) изомасляного альдегида, после двухчасового перемешивания при

70 С конечный продукт экстрагируют триэтиламином, слои разделяют, триэтиламин отгоняют и выделяется 13,2 г (52,8В от теоретического) трис(са

-оксиизобутил) фосфина в ниде вязкого, бесцветного ь.асла;и z 1, 5100; d 4 го . го

1,0390; MR 72,3, вычислено 72,1.

Найдено,Ъ: С 57,4, 57,3; Н 10,6, 10,8; P 12,4, 12,5.

f2 27 Л

Вычислено, Ъ: С 57, 5; Н 10, 8;

Р 12,4.

Пример 4. Получение трис -оксигептил) фосфина ( — C H, ) .

В установку, описанную в приме- ре 1, помещают 12,4 r (0,1 моль) трис(оксиметил) фосфина и при 20-30 С в течение 1 ч прикапывают 34,5 г (0,3 моль) энантового альдегида, после двухчасового перемешивания при 70 С конечный продукт экстрагируют триэтиламином, слои разделяют; триэтиламин отгоняют в вакууме и выделяют 32,8 r (87,3Ъ от теоретического) трис(к-оксигептил) фосфина в виде желтоватого спасла; n g 1,4622;

d 0,9269, MB 112,6, вычислено

112, .

Найдено,о» С 67 1 67 2; Н 11 8

11,9; Р 8,1, 8,2.

Вычислено, В: С 67,0; H 12,0;

Р 8,2.

Способ получения трио (са оксиалкил) фосфинов взаимодействием фосфорсодержащего реагента с алифатическим альдегидом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фосфорсодержащего реагента используют трио(оксиметил) фосфин и процесс ведут при (-10) — 70 С в токе инертйого газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану. P. Химия органических соединений фосфора.

М., Химия, 1972, с. 101.

Сьставитель JJ. арунина

Редаакто Т. евятко Техред Н. Бабурка Кор екто О. Ковинская

Заказ 2639/29 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета CCCP по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. д. 4 5 филиал ППП Патент, г. Ужгор1эд, ул. Проектная, 4

Способ получения трис/ оксиалкил/ фосфинов Способ получения трис/ оксиалкил/ фосфинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-28T11:24:08
Наверх