Способ получения тримеров алифатических изоцианатов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕРОВ ., АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ путем тримеризации изоцианатов общей формулы JiRNCO, где X - хлор или изоцанатогруппа, R - - апкилен, в присутствии катализатора в диметилформамиде при 120-180 С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса в качестве катализатора используют циануровую или циамеллуровую кислоту в количестве 0,10 ,7 мас.% по отношению к исходному изоцианату.

р румв . г лл жаебтцО ;„„k Цаб II

Фабрив 1ана Мйд (СОЮЗ СОВЕТСНИХ.

COUHAËÈÑÒÈ×ЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (I9) (11) (511 4 С 07 D 251/34

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

XRNC09

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 263855?/23-04 (22) 04.07.78(46) 23.08.89. Бюл. У 31 (72) В.Г. Водопьянов, В.Г. Голов, М.Г. Иванов и А.И. Рысихин (53), 547..491.8.07(088.8) (54)(57) CIIOCOS ПОПу1ВНИ TPHMEPOB ,АПИФАТИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ путем тримеризацин изоцианатов общей формулы

XRNC0t

Изобретение относится к улучшенному способу получения тримеров алифатических иэоцианатов, используемых в качестве отвердителя лаков, эмалей. . Известен способ получения триме. ров алифатических изоцианатов, в частности тримера гексаметилендиизоцианата, путем.тримеризации гексаметилендиизоцианата в присутствии катализатора-1,3,5-трис-(N,N-диметиламинопропил)-симм-гексагидротриазина в количестве до 3 мас.% и органической кислоты как сокатализатора в количестве 0,3% от веса используемого изоцианата в диметилформамиде при 120-180 С. Получаемый трнмер стабилизируют добавлением хлористого бензоила или фосфорной кислоты, Недостатком способа является его сложность, связанная с использованием больших количеств труднодоступного 1,3,5-трис(Н,N-диметиламинопропил)-симм-гексагидротриазина и необходимостью стабилизации целевого продукта.

2 где X — хлор или иэоцанатогруппа, R — С вЂ”,С вЂ” алкилен

1 в присутствии катализатора в диметилформамиде при 120-180 С, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса в качестве катализатора используют циануровую или циамеллуровую кислоту в количестве 0,10,7 мас.% по отношению к исходному изоцианату.

Цель изобретения — упрощение способа получения тримеров алифатических изоцианатов, позволяющее проводить процесс в присутствии более доступного катализатора и позволяющее исключить сТабилизацию целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения тримеров алифатических изоцианатов путем тримериэации соединения общей формулы где Х вЂ” хлор или изоцианатогруппа, R †-,, алкилен с 4-6 атомами углеро-, да, в присутствии катализатора циануровой или циамеллуровой кислоты в количестве 0,1-0,7% от веса исходного изоцианата в диметилформамиде при

120-180 С.

Способ позволяет проводить процесс в присутствии доступного катализатора, взятого в меньших количествах, исключить необходимость стабилизации целевого продукта.

Пример 2. 20 г хлоргексаметиленизоцианата смешивают с 40 мл диметилформамида и загружают в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой. К содержимому в колбе добавляют 0,1 r циануровой кислоты, повышают температуру до 120 С и выцер" жнвают при этой температуре в течение l 22,5 ч. После этого отгоняют растворитель. В остатке получают

19,8 г - масла янтарного цвета с температурой кипения 314 С/5 мм рт.ст., хорошо растворимого в бутилацетате и метилэтилкетоне. По ИК-спектру продукт является изоциануратом, 40

Редактор О. Филиппова

Техред М. Ходанич

Корректор О. Ципле

Заказ. 4920 Тираж 352 Подписное

B}{HHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

3,, " 77002

Пример 1. В 100 мл -диметилформамида растворяют О,1 r циамеллуровой кислоты. К полученному раствору добавляют 120 r гексаметилендиизоцианата, перемешивают и повышают температуру до 120 С. Нагревают смесь при

120 С в течение 3 ч, после чего в вакууме (остаточное давление 5 мм рт.ст.) отгоняют диметилформамид и 10 непрореагировавший гексаметилендиизоцианат:. В остатке получают 107 r масла янтарного цвета, содержащего

24,77 NCO-групп (вычислено для тримера гексаметилендиизоцианата при

n = 1 NCO = 25%), перегоняющегося с разложением при 363 С (остаточное давление 2 мм рт.ст.), растворимого в бутилацетате и метилэтилкетоне, содержащего 1-27 непрореаги-. ровавшего гексаметилендиизоцианата и по ИК-спектру представляющего собой изоцианурат.

Найдено, %: С 57,2, N 16,4;

H 7,2.

СЯ4 Н„БфО, °

Вычислено, %: С 57,14;N 16,67;

Н 7,4.

Найдено, %: С 53,0; N 8,5 ;

Н 7,7; Cl 21,3.

C (H N Cl O

Вычислено,%: С 52,02; N 8,66;

H 7,43; Cl 21,98.

Пример 3. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, растворяют 80 r гексаметилендиизоцианата в 200 мл диметилформамиде и добавляют 0,5 г циануровой кислоты. Реакg O цию тримеризации ведут при 120 С в течение 4 ч после чего отгоняют диметилформамид и непрореагировавший гексаметилендиизоцианак . В остатке получают масло янтарного цвета с содержанием 24,57 NCÎ-групп. Выход 42 г.

Найдено,%: С 57,3; N 16,7;

Н 7,5, C<4H>6N6O

Вычислено,%: С 57,14; N 16,67;

Н 7.4.

По ИК-спектру продукт является изоциануратом. Содержание непрореагировавшего гексаметилендиизоцианата в тримере не превышает 1-2%.

Пример 4. В 400 мл диметилформамида растворяют 0,1 r циамеллуровой кислоты и прибавляют к полученному раствору при перемешивании

100 r тетраметилендиизоцианата.Смесь нагревают и выдерживают при 120 С в течение 3 ч. после чего отгоняют в вакууме диметилформамид и непрореагировавший тетраметилендиизоцианат .. В остатке получают 84,5 г масла янтарного цвета, содержащего 29,7%

NCO-групп (вычислено для тримера тетраметилендиизоцианата NCO — 30,07), и по ИК-спектру представляющего собой изоцианурат. Продукт хорошо растворяется в бутилацетате, метилэтилкетонЕ и циклогексаноне.