Способ получения отвержденных полиэфиров
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскки
Соцкалксткческнк республик
< 729204 (61) Дополнительное к авт, спид-ву(22) Заявлено 24.12,76 (21) 2434100/23-05 (5! )М. Кл. с присоединением заявки РЙ
С 08 F 289/00
Гасударственный комитет (23 ) П риори тет по делам иаооретений и открытий
Опубликовано 25.04.80. Бюллетень М 15
Дата опубликования описания 28,04,80 (53) УДК678,674 (088.8) Х. В. глубина, A. В, Антонова, И. И. Альшиц, Ю. Н. Кукушкин, П. Г. Антонов, К. B. Котегов и Л. В, Соколова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ
Изобретение относится к области получения отвержденных полиэфиров, пригод- . ных для изготовления конструкционных стеклопластиков.
Изобретение может быть использова5 но в судостроении, авиации, автомобилеи вагоностроении, строительстве и других областях народного хозяйства. Специфической особенностью изготовления стеклопластиков на основе ненасыщенных поли- то афиров маленнатакрилатного типа является сравнительно длительный период отверждения.
Известен способ получения отвержденных ненасышенных полиэфиров путем вве-, дения в полиэфир перхлората кобальта с диэтиламиноэтилметакрилатом (11.
Недостатком способа является небольшое значение глубины превращения и недостаточнач твердость. Этот способ не позволяет варьировать время желатиниза ции.
Ближайшим по технической сушности и достигаемому эффекту к изобретению является способ получения отвержденных полиэфиров путем добавления к смеси ненасышенного полиэфира и сшивающего агеата перекисного инициатора и ускорителя отверждения раствора ацетилацетоната ванадия в спирте, воде, хлороформе (2).
Недостатком способа является наличие растворителя, который ведет к уменьшению глубины преврашения, твердости от вержденных полиафиров. Наибольшое время гелеобразования затрудняет использование отвержденных полиэфиров и стеклопластиков на их основе при изготовлении крупногабаритных изделий.
Белью изобретения является увеличение глубины отверждения и твердости конечного продукта. . Это достигается тем, что при получении отьержденньтх полиэфиров к смеси ненасыщенного полиэфира и сшиваюшего агента добавляют перекисный инициатор и ускоритель - ацетилацетонат металла, выбранный из группы, содержашей Ч, АГ, МО, МД, Ит1, 1 е, Ст, предварительно
72 92 з растворенный в 17-19%-ном растворе нафтенатв кобальта в стироле, в количестве
0,5-2,0 масс.ч, ускорителя на 100 масс.ч. ненасышен ного полиэфира.
Получение отвержденных полиэфиров осушествляют следуюшим образом.
В 100 r ненвсышенной полиэфирной; смолы (45%-ный раствор полиэтиленгликольмалеинатфталата в диметакрилате триэтиленгликоля) вводят разное количество ацетилацетоната металла, растворенного в растворе нафтенатв кобальта в стироле.
После перемешивания вводят 4 г перекисного инициатора (гидроперекиси изопропилбензола). Отверждение проводят при 20 С. 15
16 20
13,8
0,5 (мин.) 12,0
08 40 17
2,0 (макс,), 1,5 (оптимум.}
0,4 1,0 20
0,5 20 21
10,2
9,0
2,5 (выше макс.) Не растворяется в стирольном растворе нвфтената кобальта
16 20 11,0
14,0
0,5 (мин,)
2,0 (мвкс.)
1,5 (оптимум)
2,5 (выше макс,) 1,6 5,0 14,0
05 12 171
13,3
10,8
l9 0 100
0,6
Не рвстворяется в стирольном растворе нвфтената кобальта
11,0
14,2
1,8 13,0
0,5 (мин.}
2,0 (макс.)
1,5 (оптимум}
2,5 (выше макс.) 13,5
11,7
10 5
1,3 166
2,5 18,1
0,5
Не растворяется в стирольном растворе нафтената кобальта
0,2 (ниже мин.)
0,5 (мин.)
2,5 (макс.)
1,5 (оптимум)
2,5 (выше макс.}
Магния
l6 20
2,0 6,0
12в0
14,0
0,6
16,2 11,5
16,0 11,2
1,0
3,О
Не растворяется в стирольном растворе нафтенвта кобальта арганца 0,2 (ниже мин.) Железе 0,2 (ниже мин.) Молибдена 0,2 (ниже мин.) 04
В табл, 1 приведены характеристики процесса отверждения и свойства полученных полиэфиров в зависимости от природы и количества используемого ускорителя п роцессв.
В качестве растворителя для вцетилацетонвтов металлов используется 1719%-ный раствор нафтената кобальта в стироле.
В табл. 2 приведены характеристики процесса и свойства полученных полиэфиров в зависимости от количества вцетилвцетоната железа в 17 и 19%-ном стирольном растворе нафтената кобальта.
Таблица 1
729204
Продолжение табл. 1
Ванадия 0,2 (ниже мин.)
0,5 (мин.)
2,0 (макс.)
1,5 (оптимум)
2,5 (выше макс.) 16 20 11,0
13,9
11,0
10,2
3,0 16,2
05 18,3
0,5
0»1
0,2 0,1 19,0
Не растворяется в стирольном растворе нафтената кобальта
4,0
6,0
12,8
5 0
7,0
8,8
0,45 4
Таблица 2
К онцентрация стирольного раствора нафтената кобальта, %
Время гелеобра зования, ч
Время вержде
Содержание экстра гируемых веществ через 10 сут, %
0,2 (ниже мин.)
0,5 (мин.)
2,0 (макс,) 16 20 11,0
14,0
5,0 14,0
1,2 17,1
2,3 19,0
1,6
1303
0,5
10,8
1,5 (оптимум,) 096
10,2
2,5 (выше макс,) Не растворяется в стирольном растворе нафтената кобальта
16,2 19,7
14,2
1,5 . 4,8 14,2
1»0 17»0
06 21 192
13,5
10,8
10,0
Не растворяется в стирольном растворе нафтената кобальта
Таким образом, предлагаемый способ» ..олучения отвержденных ненасыщенных полиэфиров обеспечивает по сравнению с известными улучшение технологических свойств, вследствие возможности широкого варьирования времени гелеобразования ненасыщенных пол иэфи ро в и стеклопластиков на их основе (ввиду различной активАлюминия 1,5
Хрома 1,5
Прототип
Количество ацетилацетоната Fe в стирольном растворе нафтената кобальта, масс,ч, 0,2 (ниже мин.)
0,5 (мин.)
2,0 (макс.)
1, 5 (оптимум.)
2,5 (выше макс.) ности используемых ускорителей время гелеобразования варьируется в пределах
0,1-16 ч), увеличение глубины превра щения и твердости отвержденных полиэфиров.
Формула изобретения
Способ получения отвержденных полиэфиров путем добавления к смеси ненасы729204
Составитель И. Чернова
Редактор Р. Антонова Техред М. Петко Корректор И. Муска
Заказ 1908/23 Тираж 549 Подписное
Ш4ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 щенного полиэфира и сшивающего агента перекисного инициатора и ускорителя отверждения — ацетилацетонатов металлов, отличающийся тем, что, с целью увеличения глубины отверждения и твердости конечного продукта, в качестве ускорителя вводят ацетилацетонат металла, выбранного из группы, содержащей
Ч Щ 1о ° Мц, +, Г, С предварительно растворенный в 17-19%ном растворе нафтената кобальта в стироле, в количестве 0,5 2,0 масс.ч. ускорителя на 100 масс.ч. ненасыщенного полиэфира.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
Ж 300483, кл. С 08 8 289/00, 1968.
2. Патент США М 3485772, кл. 252-431, опублик. 1969 (прототип).