Способ получения привитых сополимеров

 

Союз Советсних

Социалистичесних

Респубпих

<1>747857 (61) Дополнительное к ввт. свид-ву (22) Заявлено 02.01.75 (2l) 2091291/23-05 (51)М. Кл.

С 08 F 289/00 с присоединением заявки ¹

{23) Приоритет ,4

Государственный комитет

СССР

tio делам изобретений и открытий

Опубликовано 15 07.80. Бюллетень ¹ 26 (53) УДК 6 78 . 74 4-13(088.8) Дата опубликования описания 150780 (72) Автор изобретения

А.A. Берлин (71) заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ

СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения привитых сополимеров виниловых мономеров с дубителями, которые могут быть использованы в качестве препарата, обладающего одновременно свойствами наполнителя и дубителя хромовых кож. 1

Известен способ получения привитых сополимеров для наполнения ко=" жи путем радикальной полимеризации акрилового мономера или его смеси со стиролом в водной среде в присутствии естественных дубителей (1) .

При этом недостаточно высока сте- lÇ пень конверсии мономеров, а следовательно высока концентрация остаточного мономера в пблимерном продукте, а а также необходимо использовать дефицитные и дорогие естественные дубящие вещества (экстракты дуба, ивы, каштана, ели) ° Кроме того, в образующихся полимерных продуктах содержание танидов достигает лишь

61-64%, что ухудшает наполняющую спо-2 собность сополимеров и эти препараты обеспечивают снижение влагопоглощения кожи только на 2% (с 19 до 17%), что ухудшает наполняющую способность сополимеров. 30

Целью изобретения является устранение указанных недостатков, повышение наполняющей способности сополимеров.

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения полимерных продуктов путем радикальной полимеризации акриловых мономеров или их смеси со стиролом в водной среде в присутствии дубящих веществ в каЧестве дубящих веществ используют синтетические дубители.

В качестве синтетических дубителей могут быть использованы, например, промышленные дубители типа лигнофенольных сульфосинтанов: дубитель СПС вЂ” продукт диспергирования в лигносульфоновых кислотах (ЛСК) лигнофенольной смолы, дубитель РЗ продукт диспергирования фенолформальдегидной смолы в ЛСК, дубитель 91 продукт с диспергирования диоксидифе.нилсульфоновой смолы в ЛСК. В качестве мономеров могут быть использованы акриловая и метакриловая кислоты, их эфиры и смеси этих мономеров со стиролом. В качестве инициатора целесообразно использовать перекись водорода или гидроперекись кумола. Процесс следует проводить

747857 при рН не выше 4, так как с ростом рН снижается конвероия мономера.

Такой способ приводит к получению привитых сополимеров с высокой степенью конверсии мономеров, что исключает необходимость проведения дополнительной операции удаления остаточного мономера, и с более высоким содержанием танидов.

Полученные продукты представляют собой водные дисперсии светло-коричневого цвета, неограниченно смешивающиеся с водой, устойчивые в широком интервале рН и при хранении.

При обработке хромовой кожи полученными продуктами (после крашения и жирования кож) ванна полностью отрабатывается после 30 мин вращения барабана, продукт хорошо проникает в кожу. Расход его 3-4Ъ от веса строганого полуфабриката в расчете на сухое вещество, жидкостной коэффициент 2, температура

60 65о С.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 100 мас.ч.

25Ъ-ного раствора синтетического дубителя СПС, имеющего рН 3-4, и 30 мас.ч. метилового эфира акриловой кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 55-60оС и загружают .10 мас.ч. 10Ъ-ной перекиси водорода. Температура в реакторе самопроизвольно возрастает до 80-85 С, о после чего реакционную смесь нагревают до 95-97оС и выдерживают при перемешивании в течении 30-40 мин.

Конверсия мономера 99Ъ. Образуется водная сополимерная дисперсия, неограниченно смешивающаяся с водой.

Пример 2. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 100 мас.ч. 25Ъного раствора синтетического дубителя СПС, имеющего рН 3-4, 12,5 мас.ч бутилового эфира акриловой кислоты и 12,5 мас.ч. бутилового эфира метакриловой кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 55-60" С и загружают 10 мас.ч. 10Ъ-ной перекиси водорода. Температура в реакторе самопроизвольно возрастает до 7580оС, после чего реакционную смесь нагревают до 95-97оС и выдерживают при перемешивании 30-40 мин. Конверсия мономеров 98Ъ. Образуется водная сополимерная дисперсия, неограниченно смешивающаяся с водой..

Пример 3. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, .загружают 100 мас.ч. 25Ъ-ного раствора синтетического дубителя

93, имеющего рН 3-4, и 30 мас.ч. метилового эфира акриловой кислоты.

Смесь при перемешивании нагревают до 55-600С н .загружают 10 мас.ч.

10Ъ-ной перекиси водорода. Температура в реакторе самопроизвольно возрастает до 80-85ОС,.после чего реакционную смесь нагревают до 9597оС и выдерживают при перемешива нии в течение 30-40 мин. Конверсия мономера 99Ъ. Образуется водная сополимерная дисперсия, неограниченно смешивающаяся с водой.

Пример 4. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 100 мас.ч.

25Ъ-ного раствора синтетического дубителя СПС, имеющего рН 3-4, 25 мас.ч. ,метилового эфира акриловой кислоты и 5 мас.ч. стирола. Смесь при перемешивании нагревают до 55-.60оС и загружают 10 мас.ч. 10Ъ-ной перекиси

15 водорода. Температура в реакторе самопроизвольно возрастает до 75-80 С, 0 после чего реакционную смесь нагревают до 95-97оС и выдерживают при перемешивании в течение 30-40 мин.

2О Конверсия мономеров 98Ъ. Образуется водная сополимерная дисперсия, неограниченно смешивающаяся с водой.

Пример 5. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 100 мас.ч. 25Ъ-ного раствора синтетического дубителя

9 1, имеющего рН 3-4, и 30 мас.ч. метилового эфира метакриловой кислоты. Смесь при перемешйвании нагревают до 55-60 С и загружают

10 мас.ч. 10Ъ-ной перекиси водорода (или гидроперекись кумола). Температура в реакторе самопроизвольно возрастает до 75-80о С, после чего реакционную смесь нагревают до

95-97 С и выдерживают при перемешивании 30-40 мин. Конверсия мономера

98Ъ. Образуется водная сополимерная дисперсия, неограниченно смешивающаяся с водой.

40 tI р и м .е р б. В реактор загружа ют 100 мас.ч. 25Ъ-ного раствора синтетического дубителя 93, имеющего рН 3,4,5 мас.ч. метакриловой кисло ты и 25 мас,.ч. ев метилового эфира.

45 Смесь при перемешивании нагревают до 55-60оC и загружают 10 мас.ч.

10Ъ-ной перекиси водорода. Температура- в реакторе самопроизвольно возрастает до 75-80 С, после чего реакционную смесь нагревают до 95-97 С и о выдерживают при перамешивании 3040 мин. Конверсия мономеров 98Ъ.

Образование привитых сополимеров подтверждено результатами избирательной экстракции акриловых гомополимеров из пленок продуктов реакции в аппарате Сокслета. Степень прививки составляла 15-40Ъ от массы дубителя, эффективность прививки 25-40Ъ от образовавшегося акрилового полимера

49 при конверсии мономера 98-99Ъ.

Конверсию мономеров и количество остаточного мономера определяли бромид-броматным методом, влагопоглощение кожи — по количеству влаги, 65 поглощенной за 72 ч образцом исследу747857

Количество остаточного мономера (от введенного),Ъ

6-10

Водопоглощение кожи,В

14,5

14,5

Содержание танидов,Ъ

61-64

69

Влагопоглощение кожи, полученной с использованием исходного дубителя, составляет 193.

Формула изобретения

Составитель В. Полякова

Техред;А. Куликовская Корректор М. Демчик

Редактор Е. Корина

Заказ 4175/15 Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ ГосударственноГо комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 емой кожи, помещенным в эксикатор с влажностью 84% при 22-24ОС.

Из таблицы видно, что предлагаемый способ обеспечивает получение продуктов с гораздо меньшим количеством остаточного мономера, что исключает дополнительную операцию по его удалению, и с более высокиМ содержанием танидов. Из приведенных данных также следует, что, если образец кожи, полученный с применением известного продукта, поглощает на 2% влаги меньше, чем образец,. полученный с использованием исходйого дубителя (снижение с 193 до 17%), то образцы кожи, полученные с использованием предлагаемых привитых сополиеров, поглощают на 4,5-5% влаги еньще (снижение до 14,5-14%), т.е.

«являются более водостойкими.

Полученные данные приведены в таблице.

25 Способ, получения привитых сополимероэ путем радикальной полимеризации акриловых мономеров или смеси акриловых мономеров со стиролом в водной среде в присутствии дубящих

ЗО веществ, отличающийся тем, что, с целью повышения наполняющей способности сополимеров, в качестве дубящих веществ используют синтетические дубители.

Источники информации, принятые во внимание .при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 477163, кл. С 08 F 289/00, 1972 (прототип),