Способ получения дихлорвинилкарбоновых кислот

Авторы патента:

C07C57/03C07C51 - Ненасыщенные соединения, содержащие карбоксильные группы, связанные с ациклическими атомами углерода (циклические ангидриды C07D)

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистических т еспублии

<,о785296

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

{61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 10. 11. 78 (21)? 684285/23-04 с присоединением заявки Ио (23) ПриоритетвЂ” (51)М. Кл

С 07 С 57/03

С 07 С 51/00

Государственный комитетСССР оо делам изобретений н открытий

Опубликовано р7128р Ьоллетеиь Но 45

Дата опубликовайия описания 07.12.80 (З) ЮК 547. 39 ° 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М.И.Дюсенов, Г.И.Никишин и P.Tóðãàðèíà

2((fy

Институт химии нефти и природных солей

ЛН Казахской ССР (71) Заявитель ф ИД, {.,ц н, j ß (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРВИНИЛКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к новому способу получения дихлорвинилкарбоно вых кислот общей формулы

CC1 = CH(CHg) СООН, где n = 3,4, которые могут найти при- 5 менение как физиологически активные вещества.

Известен способ получения дихлорвинилкарбоновых кислот строения

СС) =СН{СНв) „СООН .(где n 2,4,6) нагреванием трихлоролефинов нечетного ряда и натрмалонового эфира в тече» ние 10 ч с последующим кислотным гидролизом полученных диэтиловых эфиров дихлорвинилдикарбоновых кислот при 15 кипячении в течение 8 ч j1). При этом общая продолжительность времени рЕакции составляет 18 ч. Однако метод ограничен многостадийностью (требует минимум две стадии), а также тем,что 20 по нему возможно получение подобных кислот лишь с нечетным числом углеродных атомов (5,5-дихлорпентен-4,7,7 -дихлоргептен-6,-9,9-дихлорнонен-8-овой кислот). 25

Те же недостатки присущи и способу получения дихлорвинилкарбоновых кислот с четным числом углеродных атомов (6,6-дихлоргексен-5- и 8,8-дихлороктен-7-свой кислот) исходя из. 30 соответствующих рихлоролефинов и иитрилов с последующим опылением в жестких условИях (1).

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что трихлорэтйлен подвергают взаимодействию с карбоновыми кислотами в присутствии перекИси трет.бутила при

135-160 С. Процесс ведут при мольном соотношении исходных веществ трихлорэтилена:карбоновой кислоты:перекиси, равном 1:7-10:0,22-0,32 соответственно. Продолжительность реакции 4-8 ч.

Выход дихлорвинилкарбоновых кислот

I составляет от 33 до 55% иа взятый трихлорэтилен.

Пример 1. Раствор 65,52 г (0,5 моль) трихлорэтилена и 16 г (0,11 моль) перекиси добавляют .к

440,5 г (5 моль) масляной кислоты, помещенной в колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром, нагретую до 140 С и перемешивают в течение 7 ч. После чего продукты распада перекиси и избыточную масляную кислоту отгоняют от реакционной смеси. Из полученного высококипящего остатка в вакууме выделяют 51,3 г

{55,8Ъ на взятое количество трихлор785296 4 этилена)- дйхлорвинилмасляной кисло- При понижении температуры выход ты с т.кип.133-140 С (2 мм рт.ст.), .целевых продуктов уменьшается, так

n23o1,4815,4 2о 1,2778. Найдено, %: при 125 С выход целевого продукта

С 40,05, 40,30; Н 4,66 5,18; Cl 38,46, понижается до 27%, а ниже 120 С

38,22, Мй 40,80. Вычислено,%:, реакция вообще не идет. ПредлагаеС 39,37, H 4,41",Cl 38,74, ИВР40,69. мый способ прост в осуществлении, 5 .П р и м е Р 2. Раствор 65,52 г проходит в одну стадию и не требует (0,5 моль) трихлорэтилена и 16,2 г предварительного синтеза исходных . (0,11 моль) перекиси трет-бутила веществ. КРоме того, по новомУ сподобавляют к 510,65 г (5 моль) вале- со6у продолжительность процесса со риановой кислоты, нагретой до 160 С 10 кращается в 2-4 раза (4-8 ч вместо в течение 8 ч.

Полу ают 45,2 г (46% на взятое ПРеимУщество пРедлагаемого спосоколичество трихлорэтилена) дихлор- . ба заключается также в том, что по винилвалериановой кислоты с т.кип. одному из известных методов можно

168 170 С (2, Р cT ) n® 1 4820 получить дихлорвинилкарбоновые кис4 1 23705. Найдено,%: С 43 60.43 33 15 лоты только с четным, а по другому

17 4,33 M® 45 41 Выч„слено %» известномУ способУ только с нечетным

С 42 67 Н 5 12 Ий 45 33 числом углеродных атомов, а по предПример 3 . Раствор 65,52 г лагаемому способу получаются соответ(0,5 моль) трихлорэтилена и 16 г ствующие кислоты с любым Числом угле (0,11 моль) перекиси добавляют к 20 Родных атомов.

440,5 г (5 моль) масляной кислоты, нагретой до 135 С при перемешивании в течение 7 ч. Получают 47,6 г (51,7%) Формула изобРетения Дйхлбрвинилмасляной кислоты с ткип» 138-140 C (2 мм рт.ст.), gg Способ полУчения дихлорвинилкарпйо1 4815 ароновых кислот общей Формулы

Пример 4. Раствор 65,52 г

CCl m CH(СН ) COOH

2 2 и (0,5 моль) трихлорэтилена и 16 г где n = 3,4 (0,11 моль) перекиси добавляют к вЂ” отличающийся тем, что с

308,3 r (3,5 моль) масляной кислоты, Зо целью упрощения процесса, трихлорэтинагретой до 140 С в течение 5,5 ч. лен подвергают взаимодействию с соотПолучают 36 r (39,2%)дихлорвинилмас- . ветствующей карбоновой кислотой, в ляной кислоты с т.кип.137-140 С присутствии перекиси трет.бутила при (2 мм рт.ст.),п 1,4815; температуре 135-160 С и процесс ве-

Пример 5 . Раствор 32,6 r у дут при мольном соотношении трихлор(0,25 моль) трихлорэтилена и 11,7 r этилена; карбоновой кислоты: переки.(0,08 моль) перекиси добавляют к си трет.бутила, равном 1:7-10:0,22220 r (2,5 моль) масляной кислоты, -0,32 соответственно. нагретой до 140 С в течение 4 ч. По- Источники информации, лучают 15,0 r (32,7%) дихлорвинил- принятые во внимание при экспертизе масляной кислоты с т.кип.138-140 С . 1. Несмеянов A.H. и др. (2 мм рт.ст.), n 1,4813. Нзв. AH СССР, отд.хим.н.1955,40.

Составитель И.Токарева

РЕдактор П.Горькова Техред Т.ИатоЧка Корректор И.Коста

Заказ 8753/24 . . Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул. Проектная,4