Способ получения 1,3-азафосфетидинов



 

Созоз Советсиин

Социалистичесиин

Реслублии

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<и> 810715 (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (5! )М. Кл. (22) Заявлено 04.04.79 (2! ) 2746457/23-04 с присоединениеи заявки №

С 07 Р 9/50

Веудеретееннмй кемнтет

СССР (23 ) П риоритет ае денем нзееретеннй в етнритнй

Опубликовано 07.03.8 1. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 07.03.81 (5З) УДК547.341..07 (088.8 ) (72), Авторы изобретения

Б. А. Арбузов, О. A. Ерастов и Г. Н. Никонов

I

«з

Ордена Трудового Красного Знамени институт о аничВИЙдйОТЫ,- . и физической химии им. А. Е. Арбузова Казанского илиала

AH СССР (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-АЗАФОСФЕТИЛИНОВ.- СН2 ,С605 Р». Я 3

"г

Изобретениа относится к области хи« мии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу лолучения 1,3-азафосфетидинов общей формулы где R — арил или бенэил, которые могут найти применение в ка1О честве катализаторов в реакциях карбодиимидообразования, а также в качестве полупродуктов для получения аминометильных производных фосфора, обладающих по« лезными свойствами. з5

Известен способ получения эамещенных фосфетанов восстановлением соответствующих окисей фосфетанов трихлорсиланом в присутствии триэтиламнна в бензоле при нагревании в атмосфере азота, с последу- Эе ющей обработкой реакционной смеси 20% ным раствором гидроокиси натрия j1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,3азафосфетидинов, заключающийся в том, что дифенилборилокснметилоксиметилфенилфосфин нагревают до 165-180 С в атмосфере инертного газа, с последующей обра.боткой полученного 2,5-дифенил-2-бор-1,3,5-диоксафосфоринана первичным амином в среде органического растворителя при комнатной температуре (2).

К недостаткам известного способа относятся двухстадийность процесса, необходимость проведения первой с адин процесса при высокой температуре и в атмосфере инертного газа, а также не всегда высокие выхода целевых продуктов (43-85%) .

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 1,3-азафосфетидинов укаэанной общей формулы, который заключается в том, что дифенилборилоксиметилоксиметилфенилфосфин подверга10715 4

Найдено, /o: С 75,12; Н 6,4Q; g 6,Q8.

С 5. Нуе и Р

Вычислено, %: С 74,69; Н 6,64; т- и 5,81.

Пример 3. Получение 1- -топил-3-фенил-1,3-взафосфетиаина. К 2,4 г (0,007 моля) соединения (1 ) приливают

0,77 r (0,007 моля) -толуидинв, растворенного в 5 мл бензола. Через 1 ч бензол удаляют в вакууме и к остатку приливают 15 мл метанола. Выпадает осадок. Его отфильтровывают и перекристаллизовывают иэ ацетонит илв. Выход 1,46 г (84%), т.пл. 217 С,У Р 52 м.д. (диокс9Н, пиридин). ИК-спектр ($, cM ):

700, 750, 790, 800, 820, 870, 895, 930, 995, 1030, 1075, 1150, 1205, 1240, 1256, 1330, 1380, 1390, 1460, 1530, 1575, 1620, 3060 (масло). Отношение интегральных интенсивностей метильных и метиленовых протонов в спектре ЯМР Н равно 6:4. Молекулярный

1 вес: вычислен 241, найден 240.

Найдено, %: С 75,37; Н 6,59;

Й 6,17; P 12,80.

,у Н„,ЙР

Вычислено, %: С 74,68; Н 6,64;

P 12,86; М 5,8 1.

Формула изобретения

Способ получения 1,3-азвфосфетидинов обшей формулы

Сн- ьв

-СН

6f "CH -

35 з 8 ют взаимодействию с первичным амином в среде органического растворителя при комнатной температуре.

К отличительным признакам способа о носится то, что дифенилборилоксиметилоксиметилфенилфосфин непосредственно подвергают взаимодействию с первичным ами ном в описанных условиях,. Предлагаемый способ получения 1,3-азафосфетидинов яв ляется одностадийным, устраняет необходимость использования высокой температуры и атмосферы инертного гвэв, позволяет получать целевые продукты в мягких условиях, а также повысить выход целевых продуктов до 60-90%.

Пример 1. Получение 1,3-дифенил-1,3-азафосфетидинв. К 3 r (0,009 моля) дифенилборилоксиметилоксиметилфенилфосфина (Т ) приливают 0,84 г (0,009 моля) анилинв, растворенного в

5 мл бензола, и перемешивают. Через

1 ч бенэол удаляют в вакууме и к остатку приливают 15 мл метанола. Выпадает осадок, который отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетонитрила. Выход 1,83 г (90L), Р Р 52 м.д. (пиридин, диоксан, ацетонитрил) т.пл. 190191 С. ИК-спектр (4, см "): 700,750, 820, 870, 895, 980, 990, 1000, 1030

1045., 107.5, 1100; 1155 1215, 1260, 1280, 1350, 1385, 1460, 1510,1605, 3050 (масло). Отношение интегральных интенсивностей фенильных и метильных протонов в спектре ЯМР " Н равно 10:4.

Найдено, %: С 73,53; Н 6,18., С и Н, 4 и Р

Вычислено, 7: С 74,01; H 6,17.

Пример 2. Получение 1-бензил-З-фенил-1,3-азафосфетидина. К 2,3 r (0,007 моля) соединения (! ) приливают

0,74 г (0,007 моля) бензиламина, растворенного в 3 мл бензола, и перемешивают. Через 1 ч бензол удаляют в вакууме и к остатку приливают 10 м.л метанола.

Выпадает осадок, его отфильтровывают и перекристаллизовывают иэ ацетониторила.

Выход 1,0 r (60%), т.пл. 141-142 С, У р 52 м.д. (диоксвн, ацетонитрид, пиридин). ИК-спектр (4, см- ): 700, 755, 810, 835, 880, 915, 980, 1005, 1030, 1070, 1090, 1 130, 1 160, 1200, 1215,. 1250, 1265, 1280, 1305, 1380, 1410е 1440ю 1460ю 1490э 1500е 1595е

1605, 3025, 3065 (масло). где R - врип или бенэил, с использованием дифенилборилоксиметилоксиметилфенилфосфина, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с цепью упрошения

40 процесса и повышения выхода целевых продуктов, дифенилборилоксиметилоксиметилфенилфосфин подвергают взаимодействию с первичным амином в среде органического растворителя при комнатной тем45 пературе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчвну P. Химия органических соединений фосфора, М., "Хи5о мия, 1972, с. 612.

2. Авторское свидетельство СССР ло заявке N 2729500/23-04, кл. С; 07 F 9/50, 27.02.79 (прототип).

ВНИИПИ Заказ 495/1 1 ираж 397 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 с

Способ получения 1,3-азафосфетидинов Способ получения 1,3-азафосфетидинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-01T19:55:57
Наверх