Патент ссср 825508
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик р>825508 (б1) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 05 .12.78 (21} 2692693/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет
Опубликовано 3004.81. Бюллетень Мо 16
Дата опубликования описания 30. 04 . 81 (51)М. Кл З
С 07 С 91/42
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.554.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Ф.Б. Гершанов, Г.И. Рутман, Г.А. Толстиков; и Л.А. Туктарова
) .I
Стерлитамакский опытно-промышленный нефтех мический,, :l завод (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ ЭКРАНИРОВАННЫХ
ОКСИБЕНЗИЛАМИНОВ
Изобретение относится к новому способу получения вторичных экранированных оксибензиламинов, большинство из которых синтезированы впервые и представляют собой эффективные стабилизаторы и присадки к полимерным материалам и нефтепродуктам.
Известен способ получения вторичных экранированных оксибензиламинов конденсацией экранированных фенолов с формальдегидом,с соответствующими первичными аминами (1 ).
Известен также способ получения вторичных экранированных оксибензиламинов, заключающийся в обработке спиртовых растворов соответствующих аминов и экранированных оксибензилдитиокарбаматов определенным количеством 6 н. щелочи. Выход целевого продукта 80-90% (2 ).
Однако процесс получения экранированных оксибензилдитиокарбаматов многостадиен и осложнен применением. ядовитого сероуглерода, что препятствует практическому его внедрению.
Кроме того, известен способ получения ди-(3,5-диалкил-4-окси)-бен-зиламинов, а именно ди-(3,5-дию трет-бутил-4-окси)бензиламина.Пос.ледние получают дезаминированием соответствующих 3,5-диалкил-4-оксибензиламинов, полученных из соответствующих оксимов в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора (3 1. Дезаминирование проводят при нагревании до 60-70 С в 98%-ном спирте до прекращения выделения аммиака.
Выход целевого продукта не указан(4).
Цель изобретения — разработка но-. вого способа. получения в основном новых вторичных экранированных оксибензиламинов с высоким выходом общей формулы ОН
В» В
СН В где R,R — одинаковые или различные и являются С -С6 алкилом, арилом, аралкилом.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения вторичных экранированных оксибензиламинов обцей формулы (() осуществляют нагревание спиртового раствора соответствующего N,N-диметил(3,"-диалкил (арил,аралкил)-4-оксибензил)аминов с первичными аминами н соотношении
825508
1:0,5-0,55 моль/моль при 120-130 С в течение 3-5 ч.
В качестве растворителей используют одноатомные спирты Cg- C .
Пример . 26,3 r (0,1 моль
N,N-диметил(3,5-дитрет-бутил-4-оксибензил)амина, 6,5 r (0,2 моль) метиламина и 50 мл этилового спирта помещают в ампулу и нагревают до
125-130 С. Затем ампулу охлаждают, вскрывают и реакционную смесь подвергают разгонке. Кубовый остаток, представляющий собой N-метил-N-(3,5-дитрет-бутил-4-оксибензил)амин, в количестве 23,7 г перекристаллизовывают из гептана и получают целе вой продукт с выходом 95,5Ъ от теоретического. T пл. 142-143ОC. Элементарный состав продукта, ИК-и ПМРспектры подтверждают его строение.
В таблице приведены данные получения разнообразных вторичных экранированных оксибензиламинов IIQ данному способу.
Предлагаемый способ позволяет получать с высоким (93-98%) выходом и селективностью различные вторичные экранированные оксибензиламины из
N>N-диметил (3,5-ди(алкил-, арил-, аралкил)-4-оксибензил)аминов,синтез которых освоен в промышленном масштабе.
825508
СО
С!
» »
1 !
С!
»1
cI
Ю с-1
М
Ю . »-1
»-!
Ю
»-
Ю
Ю
Ch
Ц
1»
Е-»
»с! с
C) О1
»-1 с м
О»
Ц о х
1О
»» ) с сА м
r с
ch (Ч м с с!»
С»! х е
Ц цо
Э ъ и Ц х о ц н с
К
Е
Э а
Ю м т !
I u
»о
Я
Э Э»О»О е»иа0
ÕD 1tI 1 с!
С!
»-I с»
Ю
»»
Ю
Ю
»-»
Ц о х
»d н»
Ц о х
»О
»б о х ц е о
Г» X
»О
И о ц ао
t. "х
Ю с. <с! с-! сс» с м
»-1 х
I з! х
tcI 1 Х
С I-»»о
1 ц х х х
О ) с
\» м
lA с м
СЧ
Ю с
ОО
»-»
1 I оц ц х х о х х
c»D
1 4
1
1 Х о и
m 0
Ж Oi
1 t»
Ц х н» е
I
tD
0 Х ф х
Х 0 н 0
o t х ао
Э 4 ,но
Х Х»d
Э
»ац х
i cd Э »Х 5Ц
1 1
2 е х
cd
tk х н»
ХХ0х
ХХ4>»
О ID.0Ц
4a хО оееа
ЦИ И
»d Id ! c») х
I IcI tcI ! н ! хо х»х
1Ц (D, оц . ц о
»оЕ
". х! х а о х
Д о ц
cd Э о. н
ХН4
Ц 0 с оео
Х » Icl
Г!
Р»
Е I»I Х (ак х
»й х 3
»»» I
»Р\Х I I Х а1 Х 4 CD ,еа og !
Z мхе
tXcDgaZ ахи Хя
Э K
Х 0 х е
Э Ill оно
0 Цх ное
u4q
1 »б
ы х о х Е о э <и
4»0 1„" охх
mom
I I
О» Х
Э Ц
»d х х (D Е
Э л х
I е 1
И (»»»
cd
x o х х
О 0, х
Э оа с
I Х
Х Э
Ж И ох
Я
ЯР cd
0m a, c»! t» Н
1 Х
0» Е с4»»!
t» a н с
1 Э
М И мо х е5 х»О е х
>,ХО
Х 4Ю (ц н»Mю ! цо 1
I 1 е
Э Ц Х
L»»d
"н х ох н х оаэи
° х я н э х
aaö о
Ф 4»d хоы
Эхн но
4»О
Эхо
4 ХО
C»I х 1 Х Х
Ю -Oso
X cd Ì»d 4»d Х
Е A с ° О» Я О Х Cd хтэенххднн !. Оо Е И e !" .О Э Х х4с -at:»nно
»О Н m c Н Е»d W O I ао- a4íхох! о cd
»О а
»d -O >!me
XcdX ХОХЕЕ
KxaI о 4о> хххх эо
>ОЕ4ХОХОО .х4ацd4нн4.
e I »D cd cd 0 cd ID 0
rIIОИÍmDIНИХ
I в М ха х е
I х
I
1ч
Х в
И о
Х ж о х с
Е о а х х
М
Ц о
Ц о а
Ch
Ю (Ч
С0
Ю (Ч Ю
Ю с
О1
M с!
РЪ х б х ,Е Ъ
) 1 1
2 в ц ж х
iII X о е
1„"
, Ч
1 в
I 1 е
Х с ! б н х хох хх оаб
Х Л н в х
on,ц х о
4 (б (б ох!:
mI O о бх
tO Е«!б
Q o
mom
1 о о !б !б
Х 1-", о о
46 X о х б
Д о бе ! о н Е
М
1 Х сО N
<б Х <б х ая ххх ое ац л Q) (d оин х о
Х4C хох гахн бое х7 о !
" .х о!
II (ч о х
4 о ц
m o е а
Ц (б
Х х о и о о
4 оа
I б
0) х
Р Р
1- ! xu
Ю
Р ) с-!
Ю
Ю с
Ю
Ю т-!
Ю
Ю
% 1
Ю
Ul
, %-!
Ц. о х ! б
И о а х
1 о х ! б
И о а
Ц о х (б (Т) Ю с
LA!!
Ю с м
СЧ
Ц х х х в Е
Н !б х х ц
1 Х
1-
Р1 с
Р! м с
1О
Р4
Ю с EO
Р) %! с
Р!
Г 1
Ц х а х и
Ц х х в
Ш
1 х х е
1
1ч 1 в х а е
Е! ! О
1 х о а
o g х
I о
IXI
1
1ч
Х е с о х
I C4 I Е
ИЕ&!б ! хи а
Ю
Р ) с
8?5508
i л
Ul
° ° с Ц) хвг- (б 2 сР с-! ц х !
O1 !!
IO u X e о х ! б охи
И х о <б е
ХР1 4
1 I
1 I
Р
i XO mx вн! хы а>e хe
oe ca
825508
1 cd 1
ыо н 0
op ж 1
0Ocd l
Э4Н! нож
МЯ ь!
ФЭЦ!
0 g I ;4
Г
1 о ц о
icl
Р )
М
rCh ц 1
Х 1
СЧ
Я Р сУ
10
Р 3
Р
М
Р ) I 1
2 Ф я ц ь, и жж ох
Р! Х 4 >, оеоц
ggmo о ер
М I 1
cd ж g 1-", I Е ж20 Р!2хн
ХР!НIНР!ОЕ
ООР!ЕООНИР!
4Он0 жакэ н о е а ж Р! Р! о о ж о и ж ц Р! ж х
К
Е
1 ЭР
1 0
1 СС!
I ! u
,о с
1 ФФФР! ха0.
Ю
Р )
I I ж н ц о с
Х X I!I 1
Ю
Ю с-!
Ю
1 о х
fd
1 I ж ц о оео
М Р Р! гМ
LCl с-!
1 ж I х ж, Фцх
Вхж
ai Е
С 1 Р!
I I о н
Ф I Ф
K1 0
1 ж е сч Н I
I ж х х
Ф ж ш ц
1 1 ж н 4 ойдо
Х Р Р!
Г Ъ с
Ю (Ч
Г 1
Ю
СЧ
Г 1
М>
СЧ
cd I
Я 5а 1 1 1 Е оцоо хи х хР!ж4ФО I ж
Е0, ОЫ Х
Р! Х Е О Э 3
ЭР Ц 4О1 жхжйР!хов
cd Ц и ж
Х 1 I н
D ж
Р! Ф оц о
1 ж а о
N н A и ц
cd Ф
Д 1-
1 ха
Ф K хе
Э Я онo
0 Ц:!! нов и 4 Ct
1 Н
«й
Е Ф х и
-o ж
13 ж >» а х
1:хж ж э е
НОcd
I Ц
О а ж
I i Cc! ж
z а
И с
1 Э
Х И ж! о! о
1 н о з
Р! Р! ах
1 о
cd н
>Э
I I
1 Р1Э она
ОИЕ
>;о и ж
° g
Ф20 ж Р!
I ж 1 ц н.о цен ж. Р! о
0.ОХ., ICmO1:
Й о
Е хо ж! а
1 I
W cd I IC cd жн! жоц
-o е ц н о еоа!."Э>
XScdcdц хжинmo
02 02н
Р3 ж ж Р!
НООО,Оm оОнжР!ж
I о
4хж
1 2 И
Х Р! О! I Х с х ж в1:Э 3
1 ж 9 ж
РРХ1ХЦ (1 cd
Рч 0 е н
И М с Q) 1 1 хох
Ж I Я
Ю
cCl (Ч
СЧ
К OdI I >.ÎOOO2Ы ж 4 со Н ж Р! cdI»cd0Om Р1! о ж н ж Р! ж 1 о I н m О, х к ж Э 2 Ш Р! О 825508 Формула изобретения ОН CH2NHR Составитель. Н . Анищенко Техред М. Рейвес Корректор О. Билак Редактор Т. Мермелштайн Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 2474/60 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 1. Способ получения вторичных экранированных оксибензиламинов общей формулы C где R,R — одинаковые или различные и являются С -С6 алкилом, арилом, аралкилом, отличающийся тем, что Н,й-диметил (3,5-диалкил (арил, аралкил)-4-оксибензил)амин взаимодействует в спиртовом растворе с первичным амином в соотношении 1:0,5-0,55 моль/моль при 120-130 С. 2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве растворителей используют одноатомные спирты С -С6. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе .1. Burke W.J. Reaction of р-substituted phenols with N,N—-dimetyloamines, -",J,Ch.Am.Soc", 1949, 71, р. 609. 2. Патент США Р 3291842, кл. 260-568, опублик. 1967. 3. Дюмаев К.М. и Никифоров Г.А. Синтез триалкилзамещенных фенолов и и их производных. — "Нефтехимия", 1961, т.1, с. 93. 4. Никифоров Г.A., Володькин A.À. и Дюмаев К.M. Ингибиторы свободнорадикальных реакций. Реакция самоалкилирования в ряду 4-оксибензиламинов. Известия АН СССР (cep.хим), 1964, с. 1661.
