Способ получения алкиламинов стретичным atomom углерода

 

() ))829618

OI1NCAHHE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОюз СОвэтсиик

СОциалистичесиик реслублли (6l ) Дополнительное к авт. санд-ву (22) Заявлено 29.06. 79 (21) 2785167/23-04 . с присоединением заявки М— (23) Приоритет (5l)M. Кл.

С 07 С 87/127

6Ьсударатввнный кемнтет

СССР аа двлам нзебрвтеннй н открмтнй

Опубликовано 15;05.81. Бюллетень М 18 (53) УДК 547. .233.07 (088.8) Дата онубликования описания 17 .05.81 (72) Авторы изобретения

В.Е. Антипанова, С.Я. Скляр, Е.И. Чермянина и

Т.А. Калистратова — ., .... I

) :.,, ; ; ;(:;: (71) Заявитель (54) СПОСОБ ЦОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛА11ИНОВ С ТРЕТИЧНЫИ

АТОМОМ УГЛЕРОДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкиламинов, а именно к получению первичных алкиламинов, содержащих третич,ный атом углерода.

Известен способ получения первичных алкиламинов с третичным атомом углерода гидролизом треталкнлмочевины в щелочной среде в растворе эфиров этиленгликоля и диэтнленгликоля при 110-112 С и атмосфера ном давлении. Выход целевого продукта 70-877.. Целевой продукт выделяют перегонкой 1 .

Недостатками этого способа являются ограниченный вь|ход целевого продукта, использование дорогостоящих растворителей, которые плохо регенерируются поскольку в процессе реакции в значительной степени гидролизуются до спиртов, и большой расход щелочи.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Указанная цель достигается тем, что процесс проводят в водной среде при !40-160 С и давлении 5-10 атм.

Выделение целевого продукта проводят на ректификационной колонке, в .среднюю часть которой дозируют воду с последующим возврашением воды из куба колонки в процесс. При этом получают чистый алкиламин с содержанием основного вещества

99,0-99,7й,и выходом 80-97Х от теоретического.

Пример 1. Лабораторная установка получения алкиламинов с третичным атрмом углерода гидроли-. зом треталкилмочевины содержит автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой, манометром, термопарой и электрообогревом.

Выделение производится на установке, состоящей из четырехгорлой

829618 ф

25

45 филиал ППП "Патент",r.Óæãîðoä,óë.Ïðîåêòíàÿ,4 колбы, снабженной мешалкой, термометром и соединенной с ректификационной колонкой. Наверху колонки установлена головка обратной конден сации с термометром, холодильником и приемником. Ректификационная колонка имеет внутренний диаметр

18 мм и высоту насадачной части

1000 мм. Насадка представляет собой стеклянные кольца диаметром 4 мм и толщиной 1 мм. Эффективность колонки 18-20 теоретических тарелок.

В средней части колонки имеется ввод для подачи воды, которая дозируется насосом. 15

В автоклав загружают 46,4 r (0,4 моль) третбутилмочевины,250 мл воды и нагревают при перемешивании до 140 С. Давление повышается до

5 атм. При этой температуре проводят 20 реакцию в течение 2 ч. Затем автоклав охлаждают и содержимое — водный раствор третбутиламина и карбоната аммония выгружают в куб колонки.

Включают мешалку, обогрев куба и колонки. При температуре в кубе 8085 С начинают подачу воды в средо нюю часть колонки. Пары третбутиламина, воды и карбоната аммония, проходя через колонку, разделяются. 30

Амин отбирается в приемник, карбо.нат аммония растворяется в воде и сте1 кает в куб. Температура наверху колонки поддерживается 44, б С (760 мм рт. ст. ), что соответствует содержанию ос-. Э5 новного вещества 99,77. Получают

28,4 г третбутиламина (выход 973 от теоретического). Оставшуюся в кубе воду после отделения карбоната аммония возвращают для повторного гид- 40 ролиза.

Пример 2 . Опыт по гидролизу третамилмочевины провОдят по примеру

1.В автоклав загружают 52 г (0,4 моль) . третамилмочевины, 300 мл воды и перемешивают при 150 С 2,5 ч и давле" иии 8 атм. Затем автоклав охлаждают, выгружают содержимое в куб колонки и проводят ректификацию при 78,6 С.

О

Сверху колонки отбирают 32,8 г трет- 50 бутиламина с содержанием основного вещества 98,9%.

Утилизацию воды проводят по примеру 1, Пример 3. Лабораторная установка получения третбутиламина гидро- 55 лизом .ретбутилмочевины представлеВНИИПИ Заказ 3492/62 на в цримере 1. В автоклав загружают

46,4 г (0,4 моль). третбутилмочевины и

300 мл воды, полученной после отделения карбоната аммония (по примеру 1). Содержимое при перемешивании нагревают до 150 С в течение

2,5 ч.,После охлаждения проводят выделение третбутиламина. Получают

27,6 г третбутиламина с содержанием основного вещества 99,6Е. Выход—

96,87.

Пример 4, Опыт по получению третбутиламина гидролизом дитретбутилмочевины проводят на лабораторной установке по примеру 1.

В автоклав загружают 68,8 г (0,4 моль) дитретбутилмочевины и 300 мл воды и при перемешивании нагревают до 160 С. Давление повышается до о

10 атм. Нагревание продолжают 3 ч.

Затем автоклав охлаждают, .содержимое выгружают в куб колонки и проводят ректификацию. Получают 53 r (90,57) третбутиламина с содержанием основного вещества 997..

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта

-до 90-98Х (вместо 70-87,5X); исключить применение труднорегенерируемых органических растворителей; исключить использование щелочи, что дает возможность ликвидировать солевые отходы производства.

Формула изобретения

l. Способ .получения алкиламинов с третичным атомом углерода путем гидролиза алкилмочевины при нагревании с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в водной. среде при 140-160 С и давлении

5-10 атм-.

2. Способ по п. 1, о т л и— ч а ю щ и и .с я тем, что выделение целевого продукта проводят на ректификационной колонке, в среднюю часть которой дозируют воду с последующим возвращением воды из куба колонки в процесс.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США У 2.548.585, кл. 260-553, опублик. 12.11.4 (прототип).

1ираж 443 Подписное