Способ получения полифениленов

 

< 1836019

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советск ни

Соцнапнстнческнк

Респубпни (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 19,04. 79 (21) 2756266/23-05 с присоединением заявки М (51)NL. Кл.

С 08 6 61/10

Гооударотввниый квинтет

СССР по делан изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликована 07.06.81 Бктллетень .% 21

Дата опубликования. описания 10 .06 .8 1 (53) УДК 678.83. .02(088.8) т. !,.,, „,, В. Г. Гуцалюк, Е. И. Сдобнов, А. А. н, С. P. Рафиков и А. И, Стехун

Институт химических наук АН Казахской CCP

1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВ

5,0

12,9

Изобретение относится к способу получения полифениленов из продукта нефтепереработки — тяжелого газойля замедленного коксования и может быть использовано в нефтехимической промышленности, а полифенилены - в качестве термостойких лаков, стабилизаторов термоокислительной деструкции полимеров и каучуков, а также в качестве высокоэффективных адгезивов композиций на битумной основе.

Известен способ получения полифениленов окислительной полидегидроконденсацией смеси углеводородов в нитробензоле при 50-100 С в присутствии каталитической системы ABCEy /

СоССj при этом в качестве смесей применяется газойль контактной очистки моторных бензинов — "тритинг-полимер" (! ).

Недостатком известного способа является низкий выход полифениленов (25% на исходное сырье) и сравнительно невысокие физико-химические харак2 теристики (мол.масса 80-1100, т. пл. 120-1600C).

Целью изобретения является увели, чение выхода целевых продуктов и улучшение их физико-химических свойств.

Эта цель достигается тем, что в известном способе получения полифениленов окислительной полигидроконденсацией смеси углеводородов в нитробензоле прн. 50-100 С в присутствии о каталнтической системы А1С 1 /СиС 12 в качестве смеси углеводородов используют тяжелый газойль замедленного кок- . сования нефтепродуктов, имеющий т. кнп.

240„424оС.

Ниже приведен состав (по данным жидкостной адсорбцнонной вытеснительной хроматографии),%:

Парафино-нафтеновые углеводороды 20,4

Ароматические углеводородыы ле1 кие средние

8360

40,5

4,8

16,1

Формула изобретения

Способ получения полифениленов

30 окислительной полигидроконденсацией смеси углеводородов в нитробензоле при 50-100 С в присутствии каталитиО ческой системы А1С1 /СиС! о т л и% ч а ю шийся тем, что, с целью

3s увеличения выхода целевых продуктов и улучшения их физико-химических свойств, в качестве смеси углеводородов используют газойль замедленного коксования нефтепродуктов, имеющий

4о т. кип. 240-424 С.

45 1. Авторское свидетельство СССР

Ф 609298, кл. С 08 6 61/10 1977 (прототип). тяжелые, легкие смолы

Тяжелые смолы

Мол. масса 294-296.

В сумме этот продукт содержит до

80Х ароматических углеводородов. Процесс окислительной полидегидроконденсации осуществляют в нитробензоле в присутствии 1,4-4,5 моль А1С1 /СиС1 на 1 моль газойля при 50-100 С в течение 30-60 мин. Соотношение A IC I : СиС1 i от l:1 до 2:1.

Пример 1. В цилиндрический сосуд емкостью 200 см, снабженный обратным холодильником и трубкой для д отвода газа, наливают 30 см нитробензола, доводят температуру сосуда о с содержим до 50 С в термостате, и добавляют порциями безводный AI.CI> в количестве 0,05 моль до полного его растворения. Затем при постоянном перемешивании добавляют 20 r 0,07 моль исходного продукта и термостатируют. После установления температуры

50 С в течение 1-2 мин в реактор добавляют порошок безводного СиС1> в количестве 0,05 моль и осуществляют процесс окислительной полигидроконденсации в течение 1 ч. Содержимое реактора выливают в колбу, добавляют 500 мл метанола, 10 мл .NQ OF. (25Х-ного ) осадок, отфильтровывают и отмывают деконтацией теплой водой до полного удаления А1С1 и СиС1 по обесцвечиванию окраски раствора.

Выход полифениленов 10 r(50X) мол. масса 1920 т. пл. 160"С, содержание Cl в продукте 0„5X, Пример 2. Процесс проводят как в примере 1, но с применением

0,1 моль СиС1р .

Выход полифенилеиов 12 г(60Х), мол. масса 1700, т. пл. 190ОС, содержание CB 0,8Х.

Пример 3. Процесс проводят как в примере 1 но с применением

0,1 моль А1С 0,1 моль СиСI Выход

19 ф

) полифенилеиов 12 r(60X )мол. масса

2000, т. пл. 230 С.

Пример 4. Процесс проводят как в примере 1, но с применением

О, ) моль A I C ) О, 2 моль СиС I

Выход полифениленов 12 r(60X ), мол. масса 1700, т. пл. 280оС

Пример 5. Процесс проводят как в примере 3, но. при 75оС. Выход полифениленов 17 г(85Ц, мол, масса

1420.

Пример 6. Процесс проводят как в примере 1, но при 100ОС, Выход полифениленов 10,5 г(50,5X), мол. масса 1400.

Как следует из примеров, полифенилены по предлагаемому способу получаются с большим выходом и улучшенными физико-механическими свойствами: выход 50-90Х мол.масса

1400-2000, начальная температура разложения на воздухе 350-375 С, т.пл.

160-280 С.

Полифенилены растворимы в хлорированных и ароматических углеводородах.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Заказ 2823 6 Тираж 530

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Подпи с но е

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4

Составитель В. Филимонов

Редактор Н..Потапова Техред А. Бабинец КорректорЛ. Иван