Активные азокрасители с фунгицидными свойствами
Союз Советскик
Социалистическик
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Геоударотвеииый комитет СССР ао делам изобретений и открытий J (23) Приоритет! (533 тйК 547.556. .33(088.8) Опубликовано 070382. Бюллетень № 9 Дата опубликования описания 070382 И.Н.Горбачева, З.Ю.Козинда, Е.Г.Суворова, В.А.Чертов, F.В.Платонова, С.И.Двоскин, T.A.Ïoäãàåâcêàë и А.Б.Сквиренко (72) Авторы изобретения Центральный научно-исследовательский институт шерстяной промышленности и Дербеневский химический завод (71) Заявители Изобретение относится к области синтеза азокрасителей, в частности к синтезу активных азокрасителей с фунгицидными свойствами, используемых для одновременной окраски и антигрибковой отделки целлюлозных и белковых материалов, в особенности технических текстильных материалов. Известны активные триазиновые красители с фунгицидными свойствами, обусловленными наличием s молекуле красителя фрагментов альбуцида, или гексахлорофена, илй левомицетина. В качестве активного компонента, образующего связь с волокнистым материа15 лом, краситель содержит группировку дихлортриазина. Известные красители наряду с окраской придают текстильным .материалам способность подавлять 20 рост бактерий Staphylococcus aureus, но не подавляют активность патогенных плесневых грибов. Помимо этого, область применения известных красителей ограничена целлюлозными материалами 1 1. Наиболее близкими к предложенным являются антимикробные кислотные Ъзокрасители общей формулы B " М=й-А Х где Х - кислотная группа; А - остаток азосоставляащей, например нафтильный остаток;  — бактерицидный остаток - салициланилид или его галогензамещенное производное .(1). Известные азокрасители окрашивают белковые волокнистые материалы, образуя ионные, водородные и другие физические связи с волокном. Обладая хорошей устойчивостью к воздействию повышенной влажности и температуры, известные красители окрашивают лишь белковые материалыЯ. С целью одновременной окраски и поидания биостойкости белковым и цел3 910703 4 люлозным волокнистым материалам пред " аминогруппы с фунгицидными свойствапожены активные азокрасители общей ми, формулы у где Х - -ОСН или -SO>Na; б1 unu — ОрCH< К О)ОАЭИ Синтез и применение предложенных красителей иллюстрируют следующие примеры, OH. ОЖН вЂ”. в Пример 1, Краситель общей формулы О Н N N щ3 жн(."О у д Фг нг Н20 0 ИУ ОН < .= О Cnq HggN„0, SgNag М.В. = 948,0 Диазотирование моноазокрасителя. Реакционную массу подкисляют прибавлением 1,0 мл 343-ной соляной кислоты и диазотируют, прибавляя 0,52 г (0,0075 М) нитрита натрия в 3 мл воды Выдерживают i ч при 20 С. Сочетание с салициланилидом.! А - азосоставляющая - производное нафталина, содержащее сульфо-окси-, амино-, замещенную радикалом 20 Активный краситель окрашивает шерстяную ткань в оранжевый цвет. Стадии синтеза. Диазотирование. 2,66 r(0,0075 M) 87,6i-ного сер" 45 нокислого эФира 4-оксизтилсульфонил-2-аминоанизола суспензируют в 1О мл воды, добавляют 1 мл (0,011 M) 34 -ной соляной кислоты, охлаждают до О-5 С и приливают раствор 0,5 r (0,0075 M) нитрита натрия в 2 мл воды, Выдерживают в течение часа. Азосочетание. Раствор 3,1 г (0,0075 М)873-ной и-аминобензоил И-кислоты в 10 мл воды, содержвще 1,45 r соды, прилива- 5 ют к суспензии диазосоединения. Размешивают в то.н чие 2.ч при при 18 б Краситель вы 1,злвг.т в осадок. Предложенные активные азокраси тели могут быть использованы для одновременной окраски и антигрибковой отделки целлюлозных и белковых материалов, в особенности технических текстильных материалов „например, для защиты .их от воздействия плесневых грибов в условиях тропического климата. Синтез красителей ведут сочетанием бактерицидных групп с производными нафталина, содержащими окси-, амино-, звмещенные амино- и сульфогруппы в различных положениях ароматического ядра. 1,6 г (0,0675 М) салициланилида растворяют в 15 мл воды с добавлением 0,65 мл 493-ного едкого натра(0,012 М) и вносят О, 5 г (О, 0049 М) соды. Далее раствор приливают к полученному, как указано выше, диазосоединению моноазокрасителя и разменивают. Высаливаюг краситель прибавлением поваренной соли. Выход 9,2 r. Пример 2. Краситель общей фоРмУлы 4 > ОН $0>Na РО зла 910703 6 CIH " 1IlN+1l SSC14Na3 М.В. = 893,0 (O Na. Й 1 б СЩН4 !ЧУ 0ggSgC14Nap М.В. = 846,0 окрашивает шерстяную ткань в оранжевый цвет. Диазотирование. 3,22 г (0,006 М) натрий-2-(2,4, 5 -трихлорфенокси)-4-(3 -амино-4fго -сульфо-фениламино1-б-хлор-S-триазин затирают с 1,36 мл (0,014 М) 353-ной соляной кислоты. Затем при механическом перемешивании добавляют 20 мл воды, охлаждают до 1-3ОС и постепенно 25 вводят раствор; 0,42 г (0,006 М) нитрита натрия в 20 мл воды. Реакция протекает в кислой среде, проба по бумужному индикатору конго. В конце реакции проба на йодкрахмальную бумагу и конгсг., Азосочетание 2. 2,1 r (0,006 М) динатрий-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты растворяют в 30 мл воды. Раствор отфильтровывают и охлаждают до 15ОС. Затем прибавляют постепенно в течение 1 ч суспензию диазосоставляющей при 15-20 С. Реак цию среды поддерживают добавлением раствора соды рН 6,4-6,6. После прибавления всей диазосоставляющей размешивают еще 1 ч. К концу процесса в 4в реакционной среде отсутствует диазосоединение и в наличии небольшой избыТоК азосоставляющей. Краситель высаливают 8 г поваренной соли при 40 о Выход 3,26 г (644 от теоретического). 4> Пример 3. Активный краситель общей формулы О Ма ОН Hz 50 ОЗ аО окрашивает шерстяную ткань в розовыи цвет. Диазотирование аналогично приме" ру 2. Азосочетание. 2,1 г (0,006 М) мононатриевой соли Аш-кислоты растворяют в 30 мл воды с добавкой 0,3 г (0,003 М) соды. Раствор фильтруют и охлаждают до 15 С. Затем прибавляют постепенно в течение 1 ч суспензию диазосостав" ляющей при 15-20 С. Реакцию среды рН 7-8 поддерживают добавлением раствола соды. Добавив всю диазосоставля". ющую, перемешивают еще 1 ч. На сле" дующий день краситель высаливают до-бавлением 8 г соли при 40 С, отфильто ровывают и высушивают. Выхрд красителя 2,9 г (534 от теоретического). Пример 4. Синтезированными в примерах 1-3 красителями красят.образцы шерстяной и хлопчатобумажной ткани. Рецепт крашения чистошерстяной ткани предложенными красителя : ми, 3: Азокраситель 3 Глауберова соль 10 Уксусная кислота 30-50 Синтегал 1 Краситель затирают в пасту с не" большим количеством холодной воды, разбавляют горячей водой (80-90 С) и размешивают до полного растворения красителя.В ванну, нагретую до 3040 С, вводят раствор глауберовой соли и уксусную кислоту, загружают окрашиваемый материал и обрабатывают его в течение 10 мин. Модуль крашения 50:1 ° После этого в ванну вливают раствор красителя и красят 10 мин. Затем постепенно в течение 1 ч ванну нагревают до кипения и красят при кипении 1 ч. Далее .следует охлаждение и промывка. Крашение активным предложенным красителем хлопчатобумажных тканей. Рецепт крашения: Краситель 3-63 от веса ткани Мочевина 50 г/л Поваренная соль 30 г/л Тринатрийфосфат 15 г/л стойчивость окраски, баллы Биостойкость баллы Характеристика образца х/ч к дистил лирован" ной вопоту сухому трению де Чистошерстяная ткань 3-4 Неокрашенная Окрашенная красителем 1 5/5/5 5/5/4 5/5/5 0-! Окрашенная красителем 2 5/5/5 5/5/5 5/5/5 Окрашенная красителем 3 5/5/5 5/5/5 5/5/5 Хлопчатобумажная ткань Окрашенная красителем 3 4 " 5 4/3/4 5/5/4 0" 1 Окрашенная красителем 1 3 - 4 3/3/4 5/2/2 О.- 1 Неокрашенная ткань / 919703 8 Краситель затирают в пасту с мо- Окрашенные образцы испытывают на чевиной, разбавляют водой"и раст- биостойкость согласно COCT 9.048-75воряют при постоянном перемешивании -9.053-75 с использованием в качести нагревании до 50-70 С. Раствор личных видов спор грибов Aspergil lus красителя фильтруют в воде и вносят e s flavus Link ex Fr., Aspergi l lus nigei красительную ванну, нагретую до 30- van Tughem„, Aspergi l lus terreus Thorn,. 40 С. Затем в красильную ванну погру- chaetonium globusum kunze, Paeci)omyжают предварительно смоченную теп- ces vari ot i 8aini er, Peni ci 111um fuлой водой и отжатую ткань. Через ni col osum Thorn, Peni ci l l ium Chrysoge10 мин после начала крашения в ван- 10 num Thorn, Peni ci l 1ium cyclopium >lest" ну вносят раствор поваренной соли ling, Trichoderma viride Pers ex. Fr. (окрашенную ткань при этом вынимают) Образцы испытывают также на устойчии в течение 20 мин температуру ван- вость окраски к физико-химичесны доводят до 70 С. Через 30 мин ким воздействиям по ГОСТ после начала крашения в ванну вводят is 9733-61. щелочный агент и красят пр 70 С еше 60 мин,. Окрашенную ткань промывают хо Результаты испытаний окрашенных лодной проточной водой, затем обраба- образцов на биостойкость и показатетывают в растворе TMC концентрации ли устойчивости окраски к разг/л при 60 С два раза по 30 мин, 20 личным физико-химическим воззатем промывают горячей и холодной действиям пРедставлены в табливодой. це ° Биостойкость и устойчивость окраски к физико-химическим воздействиям 1 1 910703 Предложенные красители позволяют тильных материалов от биоразрушения значительно упростить технологию под действием плесневых грибков высо отделки волокнистых материалов, сох- кая. ранить гриф ткани, сохранить биостойкость материала, окрашенного ими в Формула изобретения течение всего периода эксплуатации материала, как белкового, так и целлюлозного. Эффективность защиты тексАктивные азокрасители общей формулы Y жн Лг 1 гдеХ- — О Н ипи $0>Ha — N 4, А -оо или- 07бНябн,0303М0 ) б1 б1 анси —, амина — > замещениую радикалом — (0 . 3 N=H боян свидетельство СССР 09 В 62/08,30.06.78, свидетельство СССР 09 В 39/00, 06.06.73 1 ° Авторское 30 и 455610, кл. С 2. Авторское 4 401169, кл. С (прототип) . аминогруппу, с фунгицидными свойствами. Источни ки информации, принятые во внимание при экспертизе Составитель А. Молин Редактор О.Юркова Техред И, Гайду Корректор Е.Рошко Заказ 1026/29 Тираж 658 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,Ж-35, Раушская наб.,д.4/5 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
