4,7-динитробензофуразан в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-хлор-7-нитробензофуразана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскии

Социалистическии

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 0(1LSO (21) 3000399/23-04 lS1) М. КЛ. сприсоединениемзаявки М9

С 07 0 271/12

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

{23) Приоритет

Опубликовано 2306.82. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликоваимя описания 23 ° 06.82 (33) УДК 547.793.. 2 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Г.П.Шарнин, Ф.С.Левинсон,С.A.Aêèìîâà и P.Х..Хасанов

) с (71) Заявитель

Казанский химико-технологический институт)т., . им. С.М.Кирова (54) 4, 7-ДИНИТРОБЕНЗОФУРАЗАН В КАЧЕСТВЕ.

ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ

4-ХЛОР-7 — НИТРОБЕНЗОФУРАЗАНА

Изобретение относится к нитробенэофуразанам и касается нового химического соединения 4,7-динитробензофуразана формулы:

5 мог

10

140г

15 (П) 20

34Ог которое может быть использовано в качестве промежуточного соединения в синтезе 4-хлор-7-нитробенэофуразана формулы

4-Хлор-7-нитробензофуразан нахоцит широкое применение в биохимии, в аналитической .химии, в органическом синтезе.

Известен 4-хлорбензофуразан как промежуточное вещество в синтезе

4-хлор-7-ннтробензофуразана. Последнее получается по многостадийной .схеме из сульфаниламида, выпускаемогофармацевтической промышленностью и использующегося в качестве лекарственного препарата (стрептоцид),, 4-Хлор-7-нитробензофураэан получается нитрованием 4-хлорбензофураэа -. на нитратом натрия в серной кислоте при повышенной-..температуре с выходом

70%. Продукт, очищенный кристаллизацией иэ водного спирта и возгонкой (т. пл 95 i 6-97î Ñ) (1)

Цель изобретения - получение нового соединения, которое может быть использовано в качестве промежуточно-. го соединения в синтезе 4-хлор-7жтробензофуразана.

Поставленная цель достигается соединением (1.), которое используется в качестве. промежуточного. соединения в синтезе 4-хлор-7-к1етробензофураэана. 4,7-Динктробенэофуразан получается нитроваиием 4-нитробенэофуразана смесью концентрированной азотной кислоты и 20%-ного олеума при 100 С в течение 2,5 ч. Выход 4,7-динитро. бензофураэана составляет 15в.

4,7-Динитробензофураэан представляет собой кристаллический продукт ,желтого цвета с т.пл. 193 - 194вС. .Структура соединения доказана зле937454

4 дой и сушат. Выход 0,7 r (70В), т. пл. 95, 5 - 96, 5оС, после перекристаллизации из спирта т. пл. 98-99 С.

Вещество идентично заведовому образцу (проба смешанного плавления, ЯКспектры; 1640 (бензофуразан) 1520, 13 30 (NO ) см-".

Исходйый 4-нитробензофураэан явяется вполне доступным веществом, получаемым нитрованием бенэофуразана.

Соединение (1) позволяет получить 4-хлор-7-нитробензофураэан с хорошим выходом(70%) и высокой степени чистоты, исключим использование в его синтезе лекарственного препаата - стрептоцида, тем самым сущестнно повышается доступность указанного вещества.

240z г Г

М03 в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-хлор-7-нитробенэофура-. зана.

Источники информации принятые Во внимание при экспертизе

1. Bou2ton Aе,3 i Ghosh Р.В.р

Katritrky A.R, Synthesis of Benzfurazan Derivatives.- J.Chem.Soc, (В) 1966, 10, р. 1004.

Составитель T.Ðàåâñêàÿ

Редактор Н.Рогулич Техред Ж. Кастелевич Корректор НМвыдкая

Заказ 4370/31 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, .4 . ментным анализом и синтезом на его основе 4-хлор-7-нитробенэофуразаиа.

4-Хлор-7-нитрофураэан получается хлорированием 4,7-динитробенэофураэана комплексом хлорониси фосфора с пиридином при 80 С с выходом 70%, 5 т.пл. 95,5-96,5 С, что лишь на 0,5

1 С ниже т.пл. (96,5-97 С) для образца, очищенного перекристаллиэа- л цией и возгонкой. Полученный продукт после кристаллизации иэ спирта имее т. пл. 98-99 С.

Пример 1. 4,7-Динитробенэофуразан.

K раствору 4,3 r (0,026 моль)

4-, нитробензофураэана в 30 мл 20%-но- (5

ro олеума, нагретому до 90oC, дози- р руют 5 мл (0,12 моль),концентриро- ве ванной азотной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не превышала 100 С, выдерживают при 100 С, 2,5 ч, затем охлаждают, выливают на лед, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 0,82г (15%) т.пл. 193-194 С (этилацетат).

Элементный анализ.

Вычислено,%:N 26,7уС 34,3 Н 0,96.

Найдено,З: N 26,8, 26,5 С 34,4, 34,6; Н 1,13; 1 07.

Пример 2. 4-Хлор-7-нитробензофуразан.

К 3 мл хлорокиси фосфора при пере-30 мешивании и температуре не выше 40 С дозируют 0,6 мл пиридина, затем

1.,05 кг (0,005 моль) 4,7-динитробензофуразана, нагревают до 80 С и . выдерживают при этой температуре 2 ч.зэ

После охлаждения к реакционной массе прикапывают воду при температуре не выше 60о С затем охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают воФормула изобретения

4,7-Динитробензофуразан формулы