Способ получения 5-хлорбензофуразана

Авторы патента:

ШАРНИН ГЕНРИХ ПАВЛОВИЧ

ЛЕВИНСОН ФЕЛИКС СЕМЕНОВИЧ

ХАСАНОВ РАИФ ХОСНУЛЛОВИЧ

АКИМОВА СВЕТЛАНА АЛЕКСАНДРОВНА

C07D271/12 - конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

"Союз С©ветския

Социалистические

Рвспублкк

ОП ИСАНИЕ

И ЗОВРЕТЕ Н ИЯ

К А8ТОРСКОМУ С8ИДЕТЕЛЬСТВУ

<1»941365 (6l ) Дополнительное к авт. свид-.ву (22) ЗаЯвлено 22. 12, 80 (21) 3222242/23»04 с присоединением заявки ЭЙ (23) Приоритет

Опубликовано 07. 07. 82. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 07.07. 82 (51)М. Кл.

С 07 D 271/12

1Ьвудерстияяьй кокнтет

СССР па яалак язабретеяяя я етярыткЯ (53) УДК547 793. . 2 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Г.П. шарнин, ф, С. Левинсон, P. Х. Хасанов и С.А.Лкимова

Казанский химико-технологический институт им. С.И.Кирова (71) Заявитель (54) CrlOC0S MSl&EHM 5-ХЛОРБКНЗОФУРАЗАНА

Цель изобретения вЂ” повышение выхоs да целевого продукта.

5-Хлорбензофуразан является промежуточным продуктом в ряде органических синтезов.

Известен способ получения 5-хлорбензофураэана восстановлением соответствующего бензофуроксана азидом натрия в этиленгликоле или диметилсульфоксиде при 120-150 С. Выход

5-хлорбенэофуразана 554. Т„„= 4344 С f1).

Недостатком этого способа является труднодоступность исходного

5-хлорбензофуразана, который полу" чается иэ малодоступных 2-нитро-41

Изобретение относится к химии конденсированных гетероциклических соединений, а именно к получению

5-хлор-2,1,3-бензоксадиазола (5"хлорбенэофуразана) формулы

-хлор- и 2-нитро-5-хлоранилина по многостддийной схеме.

Поставленная цель достигается тем, что получают 5-хлорбензофуразан взаимодействием 2,5-дихлорнитробензола с аэидом натрия в этиленгликоле, процесс проводят при 140-145 С.

Исходный 2,5-дихлорнитробензол является доступным продуктом и получается в промышленности нитрованием п-дихлорбенэола, Указанные температурные условия являются оптимальными, так как умень" шение температуры реакции приводит к снижению выхода и ухудшению .каче- . ства продукта, а при более высокой температуре 5-хлорбензофуразан воз" гоняется (см.таблицу).

941365

Т, оС

Пл

Температура реакции, С

Выход, 3

Примечание

41-43

4,3-44

43-44

135

140

69,7

1 115

69,6

150

Возгоняется в ходе реакции

Формула изобретения

Составитель Т.Раевская

Техред Т. Фанта Корректор В.Бутяга

Редактор Т. Веселова

Заказ 4757/7 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент,", r Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают

3,86 г (0,02 м) 2,5-дихлорнитробензола, 3 г (0,046 м) азида натрия и

40 мл этиленгликоля. Реакционную смесь нагревают до 140 С и выдерживают при 140-145 С в течение 8 ч.

По охлаждении раствор разбавляют

40 мл воды и продукт отгоняют с паром. Отогранный 5-хлорбенэофуразан отфильтровывают и растворяют в хлористом метилене или хлороформе, водный слой отделяют и растворитель испаряют. Такая процедура вы Ьления продукта вызвана тем, что 5-хлорбенэофуразан при сушке на воздухе улетучивается в значительных количествах.

Выход продукта 2,16 г (703).

Т = 43-44 С (по литературным данным

fib

Т„„= 44 С).

Проба смешанного плавления с эа" ! ведомым 5-хлорбенэофуразаном депрессии не показывает.

Предлагаемый способ позволяет заменить труднодоступный 5-хлорбензофуроксан на выпускаемый промышленностью 2,5-дихлорнитробензол и повысить выход целевого продукта с 55 до 70 .

4" Хлор-2-нитроанилин, я вляющийся по сравнению с 5-хлор-2-нитроанилином более доступным исходным в синтеZ0

0 зе 5-хлорбензофуроксана, получают из 2,5-дихлорнитробензола. С учетом этого общий выход 5-хлорбензофуразана в расчете на исходный 2,5-дихлорнитробензол по известному способу составляет 303.

ЗО

Способ получения 5-хлорбензофуразана взаимодействием производного бенэола с азидом натрия B этиленгликоле при нагревании, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качеЗ5 стве производного бензола используют

2,5-дихлорнитробензол; и процесс проводят при 140-145О С.

Источники информации, 4В принятые во внимание при экспертизе

1. Ь.Di Nunno, S.Florio, P.S.Todesco, J. Chem. Soc. Perkin Trans.

Reaction of Benzofurazan Cxides with

Sodium АлЫе, 1973, N 18, 1954-55

45 (прототип).

Способ получения 5-аминобензофуразана // 819103

4,6-динитробензофуразан в качестве промежуточного продукта при получении 4-амино-5,7-динитробензофуразана // 745901

Способ получения 4-хлор-5,7-динитробензфуразана // 657025

4-хлор-5,7-динитробензофуразан в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-замещенных-5,7-динитробензофуразанов // 627129

Способ получения 4-аминобензофуразана // 627128

Способ получения бензофуразана // 576316

Способ получения -ниттробензофурразана // 574445

Способ получения 5,24 : ]2,17-дии.'у1инодибензо(с,т)-7, 10:19,22-ди( // 320518

Способ получения сульфидов 1,2-антрахинон-диазолов // 187804

Производные 10,11-метандибензосуберана, хемосенсибилизирующая композиция, способ преодоления резистентности к противоопухолевым лекарствам и способ лечения опухолевых заболеваний // 2167154

Изобретение относится к фармацевтически активным агентам

Производные сульфонамидов, способ их получения и фармацевтическая композиция // 2168503

Изобретение относится к соединениям формулы (I): где -A= B-C= D - обозначает -CH=CH-CH=CH-группу, в которой 1 или 2 CH могут быть заменены азотом; Ar обозначает фенил или нафтил, незамещенные или одно-, двух- или трехкратно замещенные с помощью H, Гал, Q, алкенила с количеством C-атомов вплоть до 6, Ph, OPh, NO2, NR4R5, NHCOR4, CF3, OCF3, CN, OR4, COOR4, (CH2)n COOR4, (CH2)nNR4R5, -N=C=O или NHCONR4R5 фенил или нафтил; R1, R2, R3 каждый независимо друг от друга отсутствуют или обозначают H, Гал, Q, CF3, NO2, NR4R5, CN, COOR4 или CHCOR4; R4, R5 каждый независимо друг от друга обозначают H или Q или вместе также обозначают -CH2-(CH2)N-CH2-; Q обозначает алкил с 1-6 C-атомами; Ph обозначает фенил; X обозначает O или S; Гал обозначает F, Cl, Br или I; "n" обозначает 1, 2 или 3; а также к их солям, за исключением 4-метил-N-(2,1,3-бензотиадиазол- 5-ил)бензолсульфонамида, 4-нитро-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида и 4-амино-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида

Комплексы включения производных 1,2,5-оксадиазол-2-оксида с полициклическими производными глюкопиранозы, способ их получения, фармацевтическая композиция // 2186782

Изобретение относится к новым комплексам включения производных 1,2,5-оксадиазол-2-оксида общей формулы I, где 1=R2=CN или вместе с соседними атомами углерода образуют аннелированный 3,6-бис(низший алкил)пиридазин-1,2-диоксидный цикл, с полициклическими производными глюкопиранозы общей формулы II, где если n= 1, то R3 - фрагмент 11-оксо-18, 20-олеан-12-ен-29-овой кислоты формулы III, R4=H, R5 --D-глюкуронопиранозил, R6=R7=H и R8= C(O)OH или, если n= 7, то R3=Н, R4 и R7 - простые связи, R5 и R6 = H или (CH2CH(CH3)O)mH, где m=1-14, и R8=CH2OH или СН2О(CH2CH(CH3)O)mH, где m=1-14, генерирующим оксид азота и активирующим растворимую форму гуанилатциклазы (рГЦ), как спазмолитическим, сосудорасширяющим и гипотензивным средствам быстрого действия и ингибиторам агрегации тромбоцитов, способу их получения и фармацевтическим композициям на их основе

Производные бензофуразана или бензо-2,1,3-тиадиазола и способ лечения // 2189984

Изобретение относится к производным бензофуразана или бензо-2,1,3-тиадиазола формулы I, в которой R1 представляет кислород или серу, R2 и R3 независимо выбирают из группы, состоящей из -СR=, М представляет =СR4-, где R4 независимо представляет R, R8 представляет водород, R5 выбирают из группы, состоящей из -СR=CR1-, -CR=CX-, -(СRR1)n-, R7 выбирают из группы, состоящей из -(CRR1)n-, -C(O)-, -CRX-, -CXX1-, R6 выбирают из группы, состоящей из -(CRR1)m-, -C(O)-, -CRX -, -CXX1-, -S- и -O-

Триарильные соединения, способ их получения, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения и промежуточные вещества // 2194035

Изобретение относится к новым триарильным соединениям формул Iа и Ib: или их солям, где в формуле Ia W обозначает N или C-CO-R, где R обозначает ОН, OC1-С6алкил или NR3R4, где R3 и R4 - Н или C1-С6алкил, или в формуле Ib Az обозначает имидазопиридин и в обеих формулах Ia и Ib R1 обозначает C1-C4алкил, R2 обозначает фенильный фрагмент или 2,5-циклогексадиен-3,4-илидин-1-иловый фрагмент

5,7-дизамещенный-4,6-динитробензофуроксан общей формулы c 6n4o6(r1)2, обладающий акарицидной и бактерицидной активностью // 2255935

Изобретение относится к области органической химии, в частности, к 5,7-дизамещенным-4,6-динитробензофуроксанам общей формулы I где R1 представляет собой: 2-хлорфениламино, 2,5-дихлорфениламино, 4,5-дихлорфениламино, 2-гидроксифениламино, 4-гидроксифениламино, 4-бромфениламино, 2-метил-5-хлорфениламино, 4-аминодифенил,обладающим акарицидной и бактерицидной активностью при низких концентрациях, которые могут найти применение в области ветеринарии, медицины и сельского хозяйства

Способ получения бензофуразанов восстановлением бензофуроксанов // 2284998

Изобретение относится к способу получения бензофуразанов восстановлением бензофуроксанов в среде этиленгликоля

Амиды антраниловой кислоты с гетероарилсульфонильной боковой цепью и содержащие их фармацевтические композиции // 2293727

Изобретение относится к новым амидам антраниловой кислоты с гетероарилсульфонильной боковой цепью, которые могут быть полезны для лечения и профилактики опосредованных K+ каналом заболеваний

N-алкинил-2-(замещенные арилокси)-алкилтиоамидные производные как фунгициды // 2352559

Антигельминтное средство // 2402539