Способ получения формамидинофосфинов



 

Союз Советскин

Cdöèàïèñòè÷åñêìè

Респубпнк

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКбМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Опубликовано 07.07 82- Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 07.07.82 (51) M. Кл.

С 07 F 9/50

9куднрсткнньй комитет

СССР но делом изобретений и отнрытнй (53) УЙ К 54? . 341. .07(088. 8) (72) Авторы изобретения

А.Н.Пудовик, Г,В,Романов и Т.Я.Степанова (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.Е,Арбузова (54) СПОСО6 ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАМИДИНОФОСФИНОВ

В „Р (С =1{-Ст,Нй)и, l

NH-c í

Изобретение относится к синтезу фосфорсодержащих соединений с Р-Ссвязью, а именно, к способу получения формамидинофосфинов общей формулы где при и = 1; Р— бутил или фенил; при и = 2, Р - фенил, которые могут найти применение, например, в виде комплексов с карбонилами металлов в качестве катализаторов при производстве полимерных материалов flJ.

Эти соединения могут найти также применение в качестве промежуточ" ных продуктов для синтеза фосфорорганических соединений с практически полезными свойствами.

Известен способ получения формамидинофосфинов взаимодействием кремнийсодержащих третичных фосфинов с фенилизоцианатом при нагревании с последующим гидролизом образующегося продукта 2).

Однако для завершения реакции требуется несколько дней. Выход целевых продуктов не превышает 73.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения формамидинофосфинов первичный или вторичный фосфин подвергают взаимодействию с дифенилкарбодиимидом в среде инертного органического растворителя в атмосфере инер-.ного газа при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя.

Выход целевых продуктов 53-89 :.

2о Предлагаемый способ ранее не был известен. Строение полученных соединений доказано данными ИК, ЯМР "P спектроскопии, Данный способ характеризуется простотой и позволяет эна941383

Формула изобретения

Составитель Л.Карунина

Редактор M.Håäîëóæåíêî Техред Т. Фанта

Корректор В.Бутяга

Заказ 4758/7 . Тираж 388

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 чительно повысить выход целевых продуктов.

Пример 1. Получение дифенил (N,N -дифенил-С-формамидино)фосфина.

Смесь 4,1 г (0,02 моль) дифенилфосфина и 4,3 г (0,02 моль) дифенилкарбодиимида кипятят в бензоле в атмосфере аргона 1 ч. Бензол отгоняют, кристаллический продукт перекристаллизовывают из метанола. Получают

4,3 г (53 ) продукта. T.пл. 134 C.

Лит.данные: т.пл. 130 С, О 31р +

+ 14 м.д. (в бензоле); ИК-спектр (М, см "): 3410 (%1); 1610 (C=N) .

Пример 2. Получение дибутил (N,N -дифенил-С-формамидино)фосфина.

К 2,8 г (0,02 моль) дибутилфосфина в 15 мл диэтилового эфира прикапывают раствор 3,9 г (0,02 моль) дифенилкарбодиимида в 10 мл абсолютного щв диэтилового эфира (в атмосфере аргона) . Смесь выдерживают несколько часов при комнатной температуре и выделяют густое желтое масло, определение плотности которого затруднитель-g5 но, Продукт отмывают спиртом. Получают 4,67 r (80/) продукта, q,1 1,5965, 2о

cf р +26 м.д, (в бензоле); ИК-спектр (4, см"): 3460 (NH); 1620 (C=N).

Найдено, : С 74,05; Н 8,51; зо

N 8,40; Р 8,78.

Г2„И А2,Р

Вычислено,б: С 74,12; Н 8,53;

N 8,23; Р 9,12.

Пример, 3, Получение бис-! (N,N -дифенил-С-фармамидино) Фенилфосфина, Смесь 1,7 r (0,015 моль) фенилфосфина и 6 г (0,03 моль) дифенилкарбодиимида кипятят в 20 мл абсолютного бензола 10 мин (в атмосфере аргона). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение суток. Выпавшие после удаления части растворителя кристал4 лы отфильтровывают, перекристаллизовывают из метанола. Получают

6,87 г (89 ) продукта, Т.пл. 135 С;

Д + р +21 м.д. (в бензоле); ИКспектр (Р, см ): 3390, 3422 (M1);

1610 (C=N) .

Найдено,б: С 77,13; H 5,40;

N 11,29; Р 6,21.

С у 11ю Ч 1

Вычислено,б: С 77,11; Н 5,42;

N 11,24; P 6,22.

Способ получения.формамидинофосфинов общей формулы где при n = 1; R - бутил или фенил, при и = 2, R — - фенил, с использованием фосфинов, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве фосфина используют первичный или вторичный фосфин, который подвергают взаимодействию с дифенилкарбодиимидом в среде инертного органического растворителя в атмосфере инертного газа при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану Р, Химия органических соединений фосфора. И., "Химия", 1972, с. 138.

2. Iton K. Reaction of group

IV organometallic compounds.

I.Chem. Soc (C) 1969, с. 2002 (прототип) .

Способ получения формамидинофосфинов Способ получения формамидинофосфинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-19T17:17:26
Наверх