Способ получения 1,3-азафосфетидинов



 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

В АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскмв

Соцналкстнчески»

Уесаублнк ()854932 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 2610,79 (21) 2875125/23-04 (5ЦЮ. К„.з с присоединением заявки ¹

С 07 F 9/50

Госуяарствеииый комитет

СССР во дмви изсбретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.0881. Бюллетень № 30 (53) УДК 547. 341 (088.8) Дата опубликования описания 150881 (72) Авторы изобретения

Б.А. Арбузов, О. A. Ерастов и Г.Н. Ник

Ордена Трудового Красного Знамени лнс и физической химии им. A.Е. Арбузова (7Ц Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3-АЗАФОСФЕТИДИ НОВ

Изобретение относится к химии

Фосфорорганических соединений, содержащих четырехчленные циклы, а именно к способу получения 1,3-азафосфетидинов общей формулы 1 г 6 4 где и — фенил, бензнл, п-толил или галоидзамещенный фенил. Эти соединения могут быть использованы для получения аминометильных производных фосфора, а также в качестве катализаторов для получения пенопластов с карбодиимидными группами, обладающих огне- и термостойкостъю.

Известен способ получения 1,3-аза« фосфетидинов, заключающийся в том, что дифенилборилоксиметилоксиметил- феиилфосфин нагревают до 165-180 С с последующей обработкой полученного 2,5-дифенил-2-бора-1,3,5 диоксафосфоринана амином в растворителе или беэ растворителя Ц .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и-достигаемому результату является способ получения 1,3-аэафосфетидинов взаимодействием дефинилборнлоксиметилоксиметилфенилфосфина с первичным амином при комнатной температуре в среде органического растворителя $2).

Недостатком этого способа является необходимость использования труднодоступных борфосфорорганических соединений, связанная с многостадийностью способа их получения.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

1,3-азафосфетидинов обшей Формулы I диоксиметилфенилфосфнн подвергают взаимодействию с первичным амином. при комнатной температуре и при соотношении ди(окснмет 1л)фенилфосфина и первичного амина, равном

1:0,8 — 1,3.

Процесс ведут в среде органического растворителя.

Пример 1. Получение 1,3-дифенил-1,3-азафосфетидина

К 8,32 г (0,05)моль ди(оксиметил)фенилфосфина приливают 4,55 г (0,05 моль) анилина в 40 мл бенэола, Через 0,5 ч раствооитель удаляют в вакууме, остаток при стоянии кристаллизуется. Его перекрнсталлиэовыва30 ют из ацетонитрила. Выход 8,0 r

854932

Формула изобретения

50 би

cð я ан,<

65 (72%),, т. пл. 190 191О С, с " Р 52 м.д. (пиридин) . ИК-спектр (4, см "): 700, 750; 820i 870, 895i 980i 990; 1000, 1030; 1045; 1075; 1100; 1155; 1215 ;

1260; 1280; 1350; 1385; 1460; 1510, 1605, 3050 (масло). Отношение интегральных интенсивностей фенильных и метиленовых протонов в спектре ЯМР Н

10:4.

Найдено, %: С 73,53; Н 6,18, P 13,33, М 5,64

C-q Н y4 PN

Вычислено,% . С 74,01; Н 6,17;

Р 13,54; М 6,11.

П р е р 2. Получение 1-бенэил-3-фенил-1,3-аэафосфетидина. К

4,25 r (0,03 моль) ди(оксиметил)фенилфосфина приливают 2,67 г (0,03 моль) бенэиламина, растворенного в 30 ип бенэола. Через 0,5 ч растворитель удаляют, остаток при стоянии кристаллизуется. Его перекристаллиэовывают иэ ацетонитрила. Выход

3,5 г (56%), т.пл. 141-142 C сР94Р

52 м.д. (диоксан, пиридин, ацетонитрил). ИК-спектр (М, см "): 700; 755;

810; 835; 850; 880; 915; 980; 1005;

1030; 1070; 1090; 1130; 1160; 1200;

1215: 1250; 1265; 1280; 1305; 1380;

1410; 1440; 1460; 1490; 1500; 1595;

1605; 3025; 3065 (масло).

Найдено,%: С 75,15; H 6,40.;

P 12,92; N 6,08

С15 Н 6 ЙР.

Вычислено,%: С 74, 69; Н б, 64;

Р 12,86; N 5,81.

П р и М е р 3. Получение 1-и-толил-3-фенил-1,3-азафосфетидина. К

7 г (0,04 моль) ди(оксиметил)фенил-. фосфина приливают 4,4 г (0,04 моль) п-толуидина, растворенного в 50 мл бензола. Через 1 ч растворитель удаляют, остаток при стоянии кристаллизуется. Его перекристаллиэовывают иэ ацетонитрила. Выход 4„9 r (49%), т.пл. 217 С, с/ Р 52 м.д. (диоксан, пиридин, ацетонитрил).

ИК-спектр (11, см "): 700; 750; 790;

800; 820; 870; 895; 930; 995; 1030„

1075; 1150; 1205; 1240; 1256; 1330;

1380; 1390; 1460; 1515; 1580, 1620;

3060. Отношение интегральных интенсивностей метильных и метиленовых протонов в спектре ЯМР Н 3:4. Моле1 кулярный вес: вычислено 241, найдено

240.

Найдено,%: С 75,37", Н 6,59;

Р 12,80; и 6,17

С15 Н О NP.

Вычислено,%: С 74,68; Н 6,64, P 12,86; N 5,81.

Пример 4. Получение 1-и-толил-3-фенил-1,3-аэафосфетидина. К

1,2 r (0,007)моль ди(оксиметил)фенилфосфина присыпают 0,7 г (0,007 моль) и-толуидина и энергично перемешивают до полного растворения.

Происходит разогрев и эатвердевание смеси. К твердой массе добав5

1О

Щ ляют 6 мп ацетонитрила и фильтруют. Выход 1,05 г (67%), т.пл. 217 С, Пример 5. Получение 1-и-бромФенил-3-фенил-1,3-азаФосфетидина. К 1,05 r (0,006 моль) ди(оксиметил)фенилфосфина в 30 мл бенэола приливают 1,0 r (0,006 моль) п-броманилина, растворенного в 10 мл бенэола. Через 2 ч растворитель .Удаляют, остаток при стоянии затвердевает. Его кристаллизируют иэ ацетонитрила. Выход 0,91 г (52%), т.пл.

204 С, d" р 50 м.д. (пиридин). ИКспектр (4, см "): 705;740; 805;

825; 870; 894, 925; 987; 1005; 1031, 1089; 1157; 1215; 1253; 1320; 1390;

1460; 1505; 1590.

Найдено,%! С 55,40; Н 4,25; P 10,15,.

М 4,81

13

Вычислено,%: С 54,92; Н 4,25;

Р 10,13; N 4, 58.

Пример 6. Получение 1-и-бромфенил-3-фенил-1, 3-азафосфетидина. К 3,52 г (0,02 моль) ди(оксиметил)фенилфосфина прибавляют 2,85г (0,017 моль) и-броманилина в 20 мл бензола. Через 1-2 мин раствор мутнеет, наблюдается выделение воды и разогрев, з атем выпадает осадок. Его фильтруют и кристаллизуют из ацетонитрила. Выход 5 r (98%) сырого продукта и 3,9. г (77%) после очистки, т.пл. 204 С,а" „Р 50 м.д. (пиридин).

Пример 7. Получение 1-и-бромфенил-З-фенил-i,3-аэафосфетидина. К 0,89 г (0,0052 моль) ди(оксиметил)фенилфосфина в 5 мл бензола присыпают 1,2 r (0,0068 моль) птброманилина. Наблюдается разогрев смеси и полное растворение. По охлаждении выпадает осадок. Его фильтруют и кристаллизуют иэ ацетонитрила.

ВыХод 0,70 г (44%), т.пл. 204 С, +g p 50 м.д. (пиридин) 1. Способ получения 1,3-азафосфетидинов общей формулы где R — фенил, бензил, п-толил или галоидзамещенный фенил, взаимодействием производного оксиметилфенилфосфина с первичным амином при комнатной температуре, о т л и ч а ю шийся тем, Что, с целью упрощения процесса, в качестве производного оксиметилфенилФосфина используют диоксиметилфенилфосфин в количестве 1 моль на 0,8

1,3 моль первичного амина.

854932

Составитель В. Мя кушев а

Редактор М. Дылын Техред С.Мигунова Корректор E Рошко

Заказ 6815/33 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий

113035, Яосква, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что, процесс ведут в среде органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке Ю 279500/23-04, кл. С 07 F 9/50, 27.02.79 °

2. Авторское овидетельство СССР по заявке М 2746457, кл. C 07 F 9/50, 04.04.79(протбтип).

Способ получения 1,3-азафосфетидинов Способ получения 1,3-азафосфетидинов Способ получения 1,3-азафосфетидинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-01T17:47:42
Наверх