Способ выделения третичных алифатических фосфинов с @ с @

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву с (22) Эаявлено 17. 03. 80 (21) 2894.760/23-04 р1 М Кт1 э

С 07 F 9/50 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

{53) УДК 547.341. .67 (088.8) Опубликовано- 070982. Бюллетень М 33

Дата опубликования описания 07.09.82 (72) Авторы изобретения

М.A. Харисов, Л.С. Кузьмина, А.Л. Ф и Э,Н. Усов

- ««юс«, ь

". Л

1

1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 1РЕ1ИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

ФОСФИНОВ С.р1-С151 2

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершенствованию способа выделения третичных алифатический фосфинов С ъ -С, которые используются в качестве экстрагентов, ком- плексообразователей, а также как полупродукты фосфорорганического синтеза.

Известно выделение третнчных фос.финов непосредственной перегонкой ,реакционной смеси (13.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является. способ выделения высших третичных фосфинов нэ продуктов нх синтеза отгонкой растворителя и ниэкокипящих продуктов с последующей перегонкой оставшегося продукта в вакууме (23, Однако этот способ характеризуется сравнительно невысоким выходом целевого продукта (до 70%), а также его недостаточной чистотой, поскольку продукты имеют коричневый цвет из-за присутствия высококипящих продуктов (до 20%).

Целью изобретения является повышение качества и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения третичных алнфатических фосфинов

С11-С < из продуктов нх синтеза от" гонкой растворителя и низкокипящих продуктов с последующей перегонкойоставшегося продукта перегонку целевого продукта ведут в пленочном

10 роторном испарителе при 330-365оС и давлении 3-10 мм рт. ст. в присутствии окисей третичных алнфатичес-. ких фосфинов фракции С 1-С1с, взя тых. в количестве 10-20% от веса продукта, подаваемого на перегонку.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход третнчных алифати-. ческих фосфинов .С -С до 97-99% с одновременным увеличением содер20 жания фосфинов до 93-95%.

Процесс осуществляют следующим образом.

В испарителе при температуре

190-2l0oС и давлении 760 aw рт. ст. и 25 мм рт. ст. (соответственно для растворителя и углеводородов) от продукта синтеза триалкилфосфи° нов состава, вес. %:

Диэтиловый эфир 4-7

Вода 0,1-0,2

ЗО толу 62-68

1,0-1,5

Пар-афины С„ -C„ 4-10

Олефины C < -C 4-10

ФО с фи ны С 1 -С 17-24

Высококипящие продукты

Окись фосфинов С -Cqy 0,6-1,0

Примеси 0,5-0,8 отделяют растворитель и углеводородЫ. Растворитель (диэтиловый эфир и толуол) возвращают в процесс синтеза фосфинов, а углеводороды

С < -C« o T Ha сжигание. Кубо-, вый продукт после дистилляции направляют в роторный пленочный испаритель, куда вводится одновременно и окись фосфина в количестве

10-20% от исходного продукта на этой стадии. Остаточное давление в испарителе поддерживается в пределах 3-10 мм рт.ст. При температуре сырья на входе в испаритель 350365 С происходит практически. полное отделение фосфинов от высококипящих продуктов и окиси фосфинов (9799%). Чистота целевого продукта

93-95Ъ.

Процесс переиспарения может быть осуществлен таким образом, что кубовый остаток„ содержащий окись

Фосфинов С 1-С1 возвращается в процесс, а 20-30 1 этого остатка отводится из системы, чтобы избежать накопления высококипящих примесей.

Пример 1 (сравнительный, без окиси фосфинов).

Продукт синтеза в количестве

850 r имеющий состав, вес. %:

Циэтиловый эфир 4,40

Толуол 62,44

Вода 0,14

Парафины С.,,1 -С„ 8,26

Олефины С1 -С„> 8,26

Фосфины С11 С. б 22i13

Высококипящие продукты 1,40 . Окись фосфинов

С10 -C15 0,63

Примас и 0 60 подается в роторный пленочный испаритель, в котором последовательно отгоняются фракции: растворителя при Р = 760 мм рт. ст. и температуре 1900С углеводородов при Р =

= 25 мм рт. ст. и температуре 2200С; триалкилфосфи нов С 11-С15 при P "

3 мм рт. ст. и температуре 340 С.

В результате получают:

681,5 г фракции растворителя, содержащей, Ъ: диэтиловый эфир 6,0; воду 0,19; толуол 9193у олефины и парафины С«-С 1,88;

74,1 r фра:кции углеводородов, содержащей, Ъ! диэтиловый эфир 0,4; толуол 8,91 фосфины С -С 5 2,1 и олефины и парафины С11-С„ 88,6;

205,4 r фракции фоуфийов С 1-С 6, содержащей, Вф толуол 0,05 угле17, 22, водороды С„ -С„ - 3,3; примеси и высококипящие продукты 6,65;

39,0 r кубового остатка, содержащего 38,5% фосфинов С -С „ и

61,5В высококипящих продуктов, при5 месей и окиси фосфина.

Выход фосфинов С„1 -С„ в целевой фракции 83,43.

Пример 2. Продукт послеотделения растворителя и углеводородов по примеру 1 в количестве

1000 r содержащий, Ъ: толуол 0,1; олефины и парафины С„1=С З,О; фосфины С11-С 5 87,5 высококипящие продукты 4,1; окись фосфина С„ -С

3 2; примеси 2,1, подается в роторный пленочный испаритель при одновременной подаче 100 г окиси фосфинов С1 -С15 (10%) .

При остаточном давлении 3

5 мм рт. ст. и температуре 360365бC из испарителя получают:

910 г фракции фосфинов С ъ-С, содержащей, Ъ: толуол О, 11 олефины и парафины С -С > 30,8; Фосфины 93,3; высококипящие продукты 0,11; примеси 3,521

190 г кубового остатка, содержащего, Ъ: углеводороды 1,05; фосфины С„ -Cqg 7,91 высококипящие продукты 21,04 окись фосфинов 69,48; примеси О, 53.

Выход Фосфинов С„1-С1 в целевой фракции 97%.

Пример 3. Продукт после отделения растворителя и углеводородов по примеру 1 в количестве 1000 г, содержащий, Ъ: толуол 0,1," олефииы и парафины С 1 -C„g 3,0; фосфины С„,1 -С 6 87,5; высококипящие продуктй 4,1; окись фоафинов С 1 -С15

46 3,2; примеси 2,1, и 150 r окиси фосФинов (15%) подаются в роторный пленочный испаритель. При остаточном давлении 3-5 мм рт.ст„ и температуре 350-3600С из испарителя получают:

924 г фракции фосфинов С 1-С19-, содержащей, %: толуол О, 1 у олефины и парафины С1,1-С<6 2,24; фосфины.

9 4,6.3;. высококипящие продукты 0,11 примеси 2,92226 г кубового продукта, содержащего, Ъ: фосфины С11 -С18 1,51; высококипящие продукты 15,12; окись

Фосфинов 82,93; примеси 0,44.

Выход фосфинов С11-С „> в целевой фракции 993.

П р и .и е р 4. Продукт синтеза в количестве 900 г, имеющий состав, вес. %:

Дизтиловый эфир 6,12

Толуол 67, 32

Вода 0,10

Парафины С -С 6,44

Олефины С11-С 15

Фосфины С 1-С 8

Высококипящие про65 дукты 110

956485

Формула изобретения

Окись фосфинов С11-С15 0,91

Примеси 0,79 подается в роторный пленочный . испаритель, в котором последовательно отгоняются фракции: растворителя при P - 760 мм рт. ст. и температуре 205"С углеводородов при P =

= 25 ьи рт. ст. и температуре 210 С; триалкилфосфинов С11-С15 при Р=

= 5 мм рт. ст. и температуре 350355 С с подачей кубового остатка, приведенного в примере 2 в количестве 40 г (19%) .

В результате получают:

724,9 r фракции растворителя, содержащей, % диэтиловый эфир 8,281 воду 0,.14 толуол 90,63у олефины и парафины С1 -С 6 0,95

58,6 r фракции углеводородов, содержащей,В: диэтиловый эфир 0,68; толуол 10,75; фосфины С1 -C„5 0 20 и олефины и парафины С1 -С„5 88,37;

178,1 r фракции Фосфинов С11-С„5, содержащей, Ъг толуол 0,04; углеводороды С.„ -С, 4,061 фосфины С,1-С 6

95, 1; примеси О, 42; высококипящие продукты 0,38;

78,4 г кубового остатка, содер жащего, В: фосфины С11-С 5 0,67; высококипящие продукты 28 90; примеси 0,92 и окись фосфина C "C

69,23.

Выход фосфинов. C -С„ в целевой фракции 98,5%.

Пример 5. Продукт синтеза в количестве 1000 r имеющий состав, вес. %:

Диэтиловый эфир 4,40

Толуол 62, 44

Вода 0,14

Парафины С1 -С

8,26

Олефины С.д -С„6

Фосфины С„q-С„у 22,13

Высококипящие продукты 1,40

Окись фосфинов С1,1-С« 0.,63

Примеси 0,60 подается в роторный испаритель, в котором последовательно отгоняются

Фракции: растворителя при Р =

-" 500 мм рт. ст. и температуре 180 C„. углеводородов при P 10 мм рт. ст, и температуре 170 С; триалкилфосфинов С„ -С« при P " 10 мм рт. ст. ,и температуре 350 С с подачей окиси фосфинов фракции С11-С в количестве 29 г (12,0%).

В результате получают:

677,8 r фракции растворителя, содержащей, Ъ: диэтиловый эфир 6,65) воду 0,25; тслуол 91,0 ° олефины и парафины С11-С«210.

74,6 r фракции углеводородов, со.с держащей, Ъг диэтиловый эфир 0,0; толуол 3,11; фосфины С11-С1 0,8 и олефины и парафины С„1-С« 95,49;

232,0 r фракции Фосфинов С1,1 -C, содержащей, a i толуол 0,04; углево- . дороды С1 -Cgj 4g 35 ) Фосфины С11-С 6

5 92,86у примеси 1,84у высококипящие продукты. О, 9 1;

44,6 r кубового остатка, содержащего, %: углеводороды. С1 -С,, 0,82 фосфины С щ -С qg 1, 31; высококипящие

)Q продукты 12,20; примеси 0,43 и ркксь фосфина С <-С 85,24.

Выход фосфинов С 1-С«в целевой; фракции 97,2В. Пример 6. Продукт синтеза в количестве 1000 г, имеющий состав по примеру.l, подается в роторный испаритель, в котором последовательно отгоняются фракции: растворите-. ля при. P = 600 мм рт..ст. и темпе-. ратуре 170оС; углеводородов при. Р=

=.50 мм рт. ст. и температуре 1800С( триалкилфосфинов С11-С16-.11pH ..P

= 1G мм рт. ст. и температуре 3300С с подачей окиси. Фосфинов фракции.

С -.Cqg в количестве 42,5 г (15 5%).

1 . В результате получают:

674, 7 г фракции растворителя, содержащей, Ъ: .диэтиловый эфир

6,64; воду 0;20 олефины и.парафи.-Зо ны С -С 5 1,87; толуол 91,29

69,6 г фракции углеводородов, содержащей., %: .:диэтиловый эфир

О.;10; толуол 9,98; Фосфины С -С«

2,86; олефины и парафины С1 -С«

З5 .87,06;..

232, 4 фракции фосфинов С <<-С„5 содержащей, %: толуол О, 05; углеводороды С q -С qg 3, 49; высококипящке продукты 0,74;: примеси, 2,75; фосфк40 ны. C q< -С 15 . 9 2, 9 ", .

65,3 г кубового остатка, содер.- жащего, 3: углеводороды С,1-С g 3,2

Фосфины С11-С«4,6; высококипящие продукты 15,31 окись фосфинов С -С„

73,8 и примеси. 3,1.

Выход фосфинов С -С«в целевой фракции 97 „.. % .

Способ выделения третичных алиФатических фосфинов С 1-С« из продуктов их синтеза отгонкой растворителя и ниэкокипящих продуктов с последующей перегонкой оставшегося продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения качества и увеличения выхода целевого продукта, перегонку ведут в пленочном роторном испарителе при температуре 330-365 С и давлении 310 мм рт. ст. в присутствии окисей третичных алифатических фосфинов

956485

Составитель В. Мякушева ,Редактор М. Петрова Техред Ж.Кастелевич Корректор С. Мекмар

Заказ 6509/1 Тираж 388 Подписное

ВНИИПИ Государственногц комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IIIIII "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная „4

Фракции С -CqII взятых в количестве 16-20% от веса продукта, подавае м.го на перегонку

Источники информации, принятые во вйймание при экспертизе

1 Пурдела A., Вылчану р Химия органических соединений фосфора. N., "Химия", 1972, с ° 79.

2. Авторское свидетельство СССР

В 266770, кл. С 07 F 9/50,1968 (npo5 тотип).