Способ получения сульфидного алюмокобальтмолибденового катализатора

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (111977005 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31. 03. 80 (21) 291567 3/23 с присоединением заявки Мо— (23) Приоритет

Р М К з

01 г 37/20

В 01 J 27/00

С 07 В 87/02

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (ЗЗ УДК 66.097.. 3 (088. 8) Опубликовано 301 1.82 Бюллетень 9 4

Дата опубликования описания 30. 11. 82

Е.П.Вылегжанина, Т.A.Ìèõàéëoâà, A.È.Жи ин, :.=;, .",-.,-.;.„

Ю.А.Мелихов, В.Н.Кривов и В.P.Ôåäoñååâ

I =

1 . у1:.

- ° . .,, 1 .. Л

1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФИДНОГО

АЛЮИОКОБАЛЬТМОЛИБДЕ НОВОГО КАТАЛИЗАТОРА

30

Изобретение относится к способам получения сульфидных катализаторов на основе окиси алюминия и может быть использовано для получения сульфидного алюмокобальтмолибденового катализатора для гидрирующего аминирования карбоновых кислот

Известен способ получения сульфидного алкмокобальтмолибденового катализатора путем осернения ката лизатора водородносероводородной смесью, содержащей 10% сероводорода при повыаении температуры от 150 до

400 С в течение часа 1 1).

Однако известный катализатор, используемый в гидрогенизационных процессах для очистки углеводородсодержащего сырья от серу- и азотсодержащих соединений, не достаточно селективен в процессе гидрирукхаего аминирования карбоновых кислот: хотя конверсия кислот составляет 99,6вес.й, однако выход аминов всего — 78 вес.%, а остальное углеводороды.

Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту способ получения сульфидного алюмокобальтмолибденового катализатора.для гидрирукщего аминирования карбоновых кислот путем . нагревания алюмокобальтмолибденового катализатора в оксидной форме в токе азота под давлением 3,5 кг/см с

Z последующим осернением азотсероводородной смесью .с содержанием сероводорода не менее 0,2 мол.Ъ при повышении температуры от 2001до 400 С со скоростью 15-20 С/ч и определенной скоростью газового потока 150200 нм>/ч ° л катализатора, выдержкой до прекращения поглощения сероводорода и насьхаением водородом прн повышении до 570 С при сохранении тех же скоростей подъема температуры и газового потока (2).

Стабильная активность и селективность полученного по известному способу катализатора невелики. Катализа-, тор сохраняет выход аминов, равный

72 вес.В при конверсии 98 вес.Ъ только в течение одного месяца. При дальнейшей эксплуатации в процессе гидрнрующего аминирования карбоновых кислот он механически разрушается.

Цель изобретения - получение катализатора с повышенными стабильными активностью и селективностью. укаэанная цель достигается способом получения сульфидного алкио977005

Тираж 583 Подписное

ВНИИПИ Заказ 9053 7

Филиал ППП Патент"„ г.ужгород, ул.Проектная,4 кобальтмолибденового катализатора для гидрирующего аминирования карбоновых кислот путем нагревания алюмокобальтмолибденового катали-. затора в оксидной форме в токе азота с последующим осернением аэотоводородной смесью при повышении температуры от 200 до 400 С со скоростью 15-20 С/ч и определенной скоростью газового потока, равной 0,060,08 нм /ч ° л катализатора, с посте-)p пенной заменой азота на сероводород в течение 8-12 ч, выдержкой, охлаждением катализатора в токе азота и насыщением его водородом при повышении

1 температуры от 200 до 400ОС и сохра- 15 нении той же скорости подъема температуры.

Катализатор, полученный по предлагаемому способу обладает повышенными стабильными .активностью и селективностью. Так, катализатор в процессе эксплуатации при гидрируюшем аминировании карбоновых кислот втечение года сохраняет конверсию 9698 вес.Ъ при выходе аминов 94-98 вес.Ъ.

Пример 1. В вертикальный проточный реактор загружают корзину объемом 250 л с алюмокобальтмолибденовым катализатором состава, вес.Ъ:

СоО 4,5

Моо 13,0

А(, О Остальное

Реактор герметизируют и подают азот со скоростью 15 нм /ч. Затем поднимают температуру в зоне катализатора до 200 С и после достижения этой температуры нагрев ведут со скоростью повышения температуры

15 С/ч до 400 С. Не меняя общей скорости газа начинают замещать азот сероводородом. Начальное содержание сероводорода в азоте 34 об.Ъ. В течение 12 ч весь азот замещают сероводородом и выдерживают при 400 С в потоке сероводорода

0,06 нвР/ч л катализатора. Затем в 45 течение 10 ч постепенно, снижают температуру до 200 С и заменяют сероводород на азот, после чего охлаждают катализатор в потоке азота до

30 С. 50

Получают катализатор следующего состава, вес.Ъ:

CoS 5 3

МОВ ь 15,6

А8() О Остальное

Катализатор загружают в реактор синтеза высших аминов, где насыщают водородом для удаления свободной серы, которая может дезактивировать 60 катализатор и забивать арматуру, образуя сероводородные соли аминов, Условия насьзцения: давление 0200 кг/см, поток водорода 2 нм /ч л

3 катализатора, постепенный нагрев до 200 С (4 ч) и от 200 до 400 С по

15 С/ч, выдержка при 400 С в потоке водорода при вышеуказанной скорости в течение 10 ч.

Катализатор в процессе гидрирующего аминирования карбоновых кислот (жирные кислоты) дает конверсию кислот 99 вес.Ъ, выход аминов 98 вес.Ъ при эксплуатации катализатора в течение года.

Использование этого катализатора в п. оцессе гидрирукицего аминирования нафтеновых кислот обеспечивает конверсию сырья на 96 вес.Ъ при выходе аминов 94 вес.Ъ при эксплуатации катализатора в течение года.

Пример 2. Катализатор получают аналогично примеру 1, только используют скорость подъема температурй 20 C/÷ и скорость газового потока 0,08 нмз/ч л катализатора и время осернения 8 ч.

Результаты испытания катализатора в процессе гидрирующего аминировання карбоновых кислот аналогичны примеру 1 °

Формула изобретения

Способ получения сульфидного алюмокобальтмолибденового катализато- ра для гидрирующего аминирования карбоновых кислот путем нагревания алюмокобальтмолибденового катализатора в оксидной форме в токе азота с последующим осернением аэотсероводородной смесью при повышении температуры от 200 до 400 С со скоростью

15-20ОС/ч и опОеделеннОй скоростью газового потока, выдержкой и насыщением водородом при повышении температуры и сохранении той же скорости подъема температуры., о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенными стабильными активностью и селективностью, осернение катализатора ведут при скорости газового потока 0,060,08 нм /ч л катализатора постепенной заменой азота на сероводород в течение 8-12 ч, а катализатор перед насыщением водородом охлаждают в токе азота и насыщение ведут при повышении температуры от 200 до 400ОС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Томас Ч. Промышленные катали-. тические процессы и эффективные катализаторы. М., Мир, 1973, с. с.254-256.

2, Патент Франции В 1351998, кл. В 01 J опублик 1963 (прототип).