Электрофотографический материал

 

ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ , состоящий из проводящей подложки и полимерной светочувствительной композиции, содержащей органический полупроводник из поли Ыэпоксипропилкарбазола и сенсибилизатора , отл ич ающи йс я тем, что, с целью получения равномерной чувствительности материала в области 400-600 нм,, в качестве сенсибилизатора он производные тетрафторборатов пирилия общей формулы ОСгНд S .к. где R, R, i- Н,ОСН) Кз Н,ОСНз, , C-fcHs-, взятые в количестве 0,1-1,0 мольного процента в расчете на звено поли-н-эпоксипропилкарбазола .. оо 00 со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

OII

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВ ГОРСКОМУ| СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К5(20

R1R2

= =в, ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ.И ОТНРЫТЬЙ (21) 3372436/28-12 (22) 23.12.81 (46) 23.04-.83. Бюл. 9 15 (72) Г.И. Матасова, В.Б. Яковлев., В.П. Беззубаев, В.С. Станишевский, :.-И.Г. Орлов, И.Й Бойко и Т.Н. Бойко (71) Переславский филиал Всесоюзного государственного научно-исследовательского.и проектного института химико-фотографической промыаленности (53) 772.93 (088.8) (56) 1. Патент США 9 3484237, кл. 06-1/5, .1969.

2 ° Авторское свидетельство СССР

9 503200, кл. G 03 G 5/06, 1976 ..

3. Авторское свидетельство СССР по заявке. Р 3232738/28-12, 08.01.81. (54) (57 ) ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИЙ MATEPHAJI состоящий из проводящей подложки и полимерной светочувствительной композиции, содержащей орга-. нический полупроводник из поли-¹ эпоксипропилкарбазола и сенсибилизатора, отличающийся тем, что, с целью получения равномерной

„„SU„„1013897

G 03 G 5/06; G 03 С 1/68;

ЗСЮ С 07 0 309 34 чувствительности материала в области

400-.600 нм, в качестве сенсибилиза- тора он содержит производные тетрафторборатов пирилия общей формулы где R, R, Ry = Н,OCH>, Н 3 Н ОСН3 ОСИН, С6Н взятые в количестве 0,1-1,0 мольного процента в расчете на звено поли-N-эпоксипропилкарбазола

1013897

1 2 где Х=

Н5С20

О4н

55

Н С,О

Изобретение относится к получению .электрофотографического материала и может быть использовано в области химико-фотографической промышленности, а именно электрофотографии.

Известен электрофотографический материал, состоящий из проводящей подложки и полимерной светочувствительной композиции, содержащей органический полупроводник поли-N-винилкарбазол (ПВК) и сенсибилизатор 10

2,4 7-тринитрофлуоренон (ТНф) (1 ).

Недостатком данного материала является то, что слои такой полимерной композиции жестки. и обнаруживают плохую адгезию к металлической под- 15 ложке.

Известен также электрофотографический материал, состоящий из элект.Ропроводящей подложки и слоя органического полупроводника поли-N-эпокси- 20 пропилкарбазола (ПЭПК) с сенсибилизатором, органическим красителем (аурамин, родамин, эозин и др., 0,1-1,0 мол.Ъ) или электроноакцепторным веществом (хлоранил, динитрофлуоренон, тринитрофлуоренон, 1)100 мол .Ъ) . У этого материала свойства и адгезия полупроводников лучше, чем у композиции на основе ПВК 2).

Однако известный материал обладает фотографической чувствительностью в видимой области спектра и при содержании тринитрофлуоренона 10 мол.Ъ на звено ПЭПК достигает величины, равной 6 .10 Злк "с ", и, следовательно, не удовлетворяет всем тре» бовани ям сов ременной аппаратуры з а- . писи и отображения информации.

Наиболее. близким к изобретению .по составу является электрофотографический материал (3 ) состоящий. из 40 электропроводящей подложки и нанесенного на нее фоточувствительного слоя, содержащего ПЭПК и сенсибилизатор-тетрафторборат триарилпирилия общей формулы где  — Н, ОСН, F, СЕ, Br, I.

Однако известный материал не пригоден для современной аппаратуры микрофильмирования из-за неравномерной светочувствительности в области 60 спектра 400-600 нм. Известный материал имеет ярко выраженный максимум светочувствительности при 450-460 нм и монотонный спад светочувствительности в более длинноволновой области. j5

Целью изобретения является получение равномерной светочувствительности материала в области 400-600 нм.

Поставленная цель достигается тем, что в электрофотографическом материале, состоящем из электропроводящей подложки и фоточувствительного слоя, в качестве сенсибилизатора электрофотографический материал содержит производные тетрафторборат ов пир или я общей формулы

В12.) РВ2 Нроснзф

В3 = Н,ОСИ,ОС Н, С Н .

Предлагаемые сенсибилизаторы (1) в литературе не описаны, однако, син-. тезированы по общей методике для получения стириловых красителей взаимодействием тетрафторбората

2,4-ди-(п-этоксифенил)-б-метилпири-, лия с производными бензальдегида в среде уксусного ангидрида.

ОС2Н5

Пример 1. Смесь 8,4 r (0,02 г/моль) тетрафторбората 2,4-дивЂ(п-этоксифенил)-б-метилпирилия и

2,85 r (0,022 г/моль) анисового альдегида кипятят в 25 мл уксусного ангидрида в течение 0,5 ч. По остывании смесь разбавляют 200 мл эфира.

1013897

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают эфиром, сушат на. воздухе. ,Выход тетрафторбората 2,4-ди-(п-этоксифенил)-6-(й -метоксистирид)—

-пирилия 8,1 г (75,5Ъ) после перекристаллизации из уксусной кислоты 5 выход 7,6 г (70,8Ъ) . Т.пл . 224-225 С;

А с, . — 450, 530 нм (в СН СР );Е

6,7 104; 4,4 104 л/моль см.

Найдено,Ъ: С 66,8; Н 5,3.

СЗОНй9ВГ40 10

Вычислено,Ъ: С 66,7; Н 5,4.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но вместо анисового альдегида берут 2,3 г бензаль. дегида. Получают 7,2 г (66,6%) тетра 15 фторбората 2,4-ди-(n-этоксифенил)-б-стирилпирилия. После перекристалли- . зации из уксусной кислоты выход

5,6 r (52,2Ъ). Т.пл. 248-250ос; лтпах450 нм (в сн2се2): е 10 5Ф 20

МО л/моль см.

Найдено,Ъ: С 68,3; Н 5,4;

С,„Д Нд-, ВР4О

Вычислено,%: С:,-.6.8,2; Н 5,5 ° . Пример 3 .- :.Реакцию проводят аналогично примеру 1,- но вместо ,анисового альдегида берут 3,3 r

ts-этоксибензальдегида. Получают 8 г (72,2Ъ) тетрафторбората 2,4-ди- (р-этоксифенил)-6-(n-этоксистирил)— †.пирилия. После перекристаллизации 0 из уксусной кислоты выход 7 г (63,5Ъ).

Т;пл. 222-224О С; Л п,о,„450, 535 нм (в Сн Cg2); Е „6,,3 3 10, 3,8.10

10 л7моль см.

Найдено,Ъ: С 67,1; Н .5,5; 35

СЗ1Н 1ВР4О., Вычислено,%: С 67,1; Н 5,6;

П р и. м е р. 4. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но вместо анисового альдегида берут 3,65 r верат- 40 рового альдегида. Получают 8,8 r (77,5%) тетрафторбората 2,4-ди-(n—

-этоксифенил)-6-(м,п-диметоксистйрил)-пирилия. После перекристаллизаЦии из уксуснОй кислоты выхОД 7у8Ь Г 45 (69,1%) ° T.ïë. 237-238 С;Д „„ 455545 нм (в СН СЮ2); Е1,5,7 ° 10+, 4,5 ° 104 л/моль см.

Найдено,%: С 65,2; Н 5,3.

31 Ъ 4 5

Вычислено,Ъ: С 65,3; Н 5,4.

Пример 5. Реакцию проводят аналогично примеру l„ но вместо анисового альдегида берут 3,65 r 2,4 диметоксибензальдегида. Получают ,9,5 г (83,2%) тетрафторбората 2,4-ди-(й.-этоксифенил)-6. †(о,п-диметоксистирил) -пирилия. После перекристаллизации из уксусной кислоты Вйход

8,4 г (74, 1Ъ) . T.ïë . 187-189 С; . 60

4rna 445, 555 нм (в СН2С ); Е,„,4,4 х104, 2,0 ° 104 л/моль см.

Найдено,Ъ: С 65,5; Н 5,4;

С51 Н3, BF4.ОБ

Вычислено,Ъ: С 65,3; Н 5,4.

Пример 6. Реакцию пррводят аналогично примеру 1, но вместо ани- сового альдегида берут 4 r -фейилбензальдегида. Получают 9,67 г (82,5%) тетрафторбората 2,4-ди-(п-этоксифенил)-б-(n -фенилстирил)-пирилия. После двухкратной перекристал лизации из уксусной кислоты выход

8;23:г (70,2%). Т.пл. 180-182 С;

Лп,дх455, 510 нм (в CHgCtg)l

Е „ 6,7 ° 10 ; 4,4 ° 10+ л/моль сме

Найдено,Ъ: С 71,4; Н 5,2.

С35Н, 1ВГ403

Вычислено,Ъ: С 71,2; Н 5 3 °

Пример 7. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но вместо анисового альдегида, берут 4,1 г 4-метокси-1-нафтальдегида. Получают 8,4 г (7l,3%) тетрафторбората 2,4-ди-(п-этоксифенил)-6-(4-метоксинафтолиден) -пирилия. После двухкратной перекристалютизации из уксусной кислоты выход 7,15 г (60,6%). Т.пл. 254255 С;Л,„ „ 460, 580 цм (в СН С6 );

Е 5,6 10 ; 3,9 ° 10 л/моль см.

Найдено,Ъ: С 69,0; Н 5,3.

Сз4 Н yq8F4.04

Вычислено,Ъ: С 69,1; Н 5,3.

Из полученных соединений готовят электрофотографический материал обыч" ным способом.

В качестве контрольных обраэцов исследовались светочувствительные слои, сенсибилизированные тетрафтс рборатом 2,б-дифенил-4-(n-анизил)-пирилия ° Полив светочувствительной композиции проводился на алюминиевые подложки размером 20 22 мм.

Светочувствительные композиции поливают из смеси толуола и ацетонитрила (3:l,по объему) .при 18 С. о

Полученные слои высушивают в присутствии насыщенных паров растворителей в течение 3 ч, а затем досушивают в течение 6 ч при .60 С.

О

Толщина светочувствительного слоя составляет 8 — 1 мкм.

Образцы заряжают у коронатора отрицательной короной до 225 25 В.

По полуспаду потенциала определяют фоточувствителькость к-интегральному свету лампы накаливания и монохроматическому свету.

Результаты испытаний фотоэлектрической чувствительности слоев ПЭПК, сенсибилизированных предложенными — производныьж тетрафторбората пирилия, приведены в таблице.1013897

Сенсибилиз атор

0,64

3,1

400

21 0

0,1

420

0,97

1,19

440

1,65

460

1,44

480

1 34

500

0,90

525

0,58

550

0,29

575

0,09

1,51

400

8,0, 20,0

1,0

То же

420

3,38

4,18

440

4,83

460.4,64

480

4,89

500

525

4,07

2,45

550

1 85

575

1,19

600

0,84

400

5 0

14,5

0,1

0,97

425

1,58 450

475

1,18

500

1,69

520

1,39

540

1,42

560

0,94

580

0,80

600

0,93

2,50

1 0

50,0

9,0

400

420

3,32

2,4-Ди- (и -этокси.Фенил)-б-стирилпирилий тетрафторборат

2,4-Ди- (П -этоксифенил)-б-(h-метокси«стирил)-пирилий тетрафторборат

2, 4-Ди- (n - эт оксифенил) -б- (и-метоксистирил)-пирилий тетрафторборат

Содержание сенсибилизатора, мол. Ъ

Время темнового спада, %

Фотоэлектрическая чувствитель. ность

I 1

1о лк- с- «нм м Дж

1013897

Сенсибилйзатор

Содержание сенсибилнз атора, мол.%

Время ,юемнового спада, %

460

4,48

4,40

480

500

4,13

520

4,20

540

4,92

5,00

580

2,27

600

13,7

8,7

0,1

0,59

400

0,92

420

1,30

440

1,59

460

1,57

480

1,34

500

1 32

520

1,47

540

560

580

600

20,0

400

15 0

1,0

То же

3,32

420

3 53

440

4, 48

460

480

500

520

540

560

5,00

580

2,27

600

2, 4-Ди- (h -этоксифенил) -6- (д -этоксистирил)-пирилий тетрафторборат

Продолжение таблицы

Фотоэлектрическая чувствительность

10Ъ лк-" . с-1 нм м -Дж

1,36

1,08

0,68

2,50

4,41

4,14

4,73

4,20

4,42

1013897

Сенсибилизатор

Содержание сенсибилиэатора,мол.Ф

1 нм м -Дж лк- 0с3

3,6

2 О

0,1

0,64

0,76

460

1,14

1,34

480

1,70

500

520

540

560

580

600

1 58

2,13

400

12,0

25,0

1,0

То же

2,40

420

2,78

440

2,67

460

2,50

3,41

480

500

3,04

520

3,57

540

3,36

560

3,45

580

600

400

4,2

15,5

0,1

420

2,65

440

2,36

1,90

480

1,57

1,81

500

520

540!,98

560

580

600

2,4-Ди- (n-этоксифенил) -б- (3, 4-диметокснстирил)— пирилий тетрафторборат

2, 4-Ди- (h -этоксифенил) -6- (2,4-диметоксистирил)— пирилий тетрафторборат

Время темнового спада, %

Продолжение таблицы

Фотоэлектрическая чувствительность

1,99

2,12

1,60

1,36

3,00

1, 11

1,89

1,95

1,93

1,66

101389.7

Сенсибилизатор

Содержание сенсибнлизатора,мол.Ф

То же

15,0

1,0

15,0 400

1,85

2,55

420

440

2 35

460

2,82

3,51

480

500

3,27

520

3,50

540

3,08

560

3,11

580 3,07

2,91

600 11,0

7,8.0,1

0,83

400

420

1,91

440

2,53

2,67

460

2;44

480

2,38

500

520

2,31

2,21

540

560 . 1,74

1;20

580

0,77

600

7,14

То же

400

43 0

l4 0

1,0

8,50

420

440

8,47

8,66

460

9,18

480

500

520

540

560

2,4-Ди- (и -зтоксифенил) -6- (h-фенил-. стирил)-пирилий тетрафторборат

Время темнового спада, %

Продолжение таблицы

Фотозлектрическая чувствительность

Т» и лк- с- нм м - Дж

10З

10,21

11,36

ll 75

l2,44

1013897

СенснбилиэатОр

12,18

580

8,87

600

400

9,5

12 6

1,00

0,1

1, 27.

420

440

1,74

1,88

460

480

500

520

1,34

540

560

580

600

1,0

3,04

400

31,0

8,2

То же

4,17

420

4,45

440

4,44

460

480

4,52

500

520

4,74

540

4,58

560

4,61

580

4,94

600

0,1

3,75

400

1,7

7,0

5,44

420

5,44

440

4,18

460

480

2,61

1,56

500

1,22

520

2,4-Ди-(ff-этокси

Фенил)-6-(4-метоксинафтолиден)-пирилий тетрафторборат

2,6-Дифенил-4— (Ь -анилил) -пирилий тетрафторборат

Содержание сенсибилиэ атора, мол .%

Время темнового спада, Ъ

Продолжение таблицы

Фотоэлектрическая чувствительность лк- с- нм

10 м . Дж

1,55

1,38

1,34

1,46

1,50

1,51

4,64

4,91

15

Продолжение таблицы

Фотоэлектрическая чувствительность

Сенсибилизатор

Содержание сенсибилизатора,мол.Ъ

Время темнового спада, Ъ

1 1 лк " с нм, м .Дж

0,93

540

560

0,63

580

0 51

0,28

600

7,18

То же

400

16,0

7,0

1,0

7,94

420 .

440

460

480

500

6,23

520

5,21

540

4,46

560

3,24

580

2,49

600 нове ПЭПК, сенсибилизированного предложенными солями пирилия, в отличие от материала на основе ПЭПК, сенсибилизированного тетрафторборатом

2,6-дифенил-4- (n -анизил) -пирилия, имеет равномерную чувствительность в области 400,-600 нм и может быть исполь зов ан для записи информации на современной аппаратуре для микрофильмирования.

Составитель В. Безбородова

Редактор Н. Джуган Техред О.Неце Корректор И. Шулла

Тираж 471 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3013/55

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Приведенные испытания позволяют сделать. вывод, что предложенные материалы обладают более высокой элект-40 рофотографической чувствительностью по сравнению с материалами на основе ПЭПК, сенсибилизированного теЫ афторборатом 2,6-дифенил-4-(n -анизилэ)-пирилия. 45

На основании результатов испытаний установлено, что материал на ос10,78

12,43

11,22

9,60