Способ получения солей пирилия

 

т:оюа Советских (») 587578

Со цмалисти чюских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.05.74(21) 2024228/23-4 с присоединением заявки . (23) Приоритет— (43) Опубликовано25 03 78 Бюллетень №11 (45) Дата опубликования описания 12.04.76

2 (51) M. Кл.

С 07 2 309/34

Гасударственный комитет

Совета Мкнкотров СССР оо делам кзаоретенкй и открытий (53) УДК 547. 81 2 (088.8) I

Г. Н, Дорофеенко, С. М. Лукьянов и Л. Н.. Эт,метченко и А. В. Коблик (72) Авторы изобретения

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПИРИЛИЯ

), сван, (и), Изобретение относится к способу получения солей пирилия формулы

Р, где

Рв — арил.

Эти соединения являются промежуточ ными продуктами в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения триарилэамещенньтх солей пирили взаимодействием замешенных бенэальдегидов с метиларилкетонами в присутствии НИХ.

Однако этот способ осуществляется в две стадии с образованием халкона.

Известен также способ получения замешенных солей пирилия, заключающийся в том, что аиетали алифатичесхих или арэматических кислот подвергают взаимодей©ствию с метиларилкетонами в присутствии трифенилметилперхлората в среде уксусной кислоты при температуре кипения реакционной среды.

Однако этот способ характеризуется чизким выходом целевых продуктов (18%) ,и труднодоступностью исходных соединений — ацеталей.

11ель изобретения — повысить выход целевого продукта и упростить процесс.

I(} Это достигается тем, что сложный эфир формулы

) Сна СООТГ (и), где к — низший алкил и R, — имеет выше15 укаэанные значения, подвергают взаимодействию с метиларилкетоном.

Предлагаемый способ заключается в том, что clio>KHbIH эфир формулы (II) подвергают ,взаимодействию с метиларилкетоиом форму20 лы где и — арил, в присутствии трира ьчл тилперхлората при течпер. туре кин ли>.

25 акщтониой средн. Г!роп сс предло, .тит .л:, .э

°

507573

Составитель И. дьяченко

Редактор Т. Фадеева Техред М, Левицкая Корректор С. Болдижар

Заказ 17 09

Подписное

Тираж 576

ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035,Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, Г. Ужгород, ул, Гагарина,101 проводят в среде органического оастворителя, например нитрометана, Преимушества этого способа: более высокий выход целевых продуктов (30%); легкодоступность исходных соединений., 5

Пример 1. Перхлорат-2,6-дифенил-I

-4-метилпирилия.

В течение 1 час кипятят смесь 2,4 г (0,02 моль) ацетофенона, 3,4 r (0,01 моль) трифенилметилперхлората в 15 мл Щ этилацетата. После охлаждения из смеси темного цвета выпадают желтые кристаллы игольчатой формы. Выход 1,22 г (36%), т.пл. 268-269 С. Проба смешения с образцом, полученным известным способом, депрессии т.пл, не дает.

Пример 2. Перхлорат 2,6-дифенил-4-бенэилпирилия.

В течение 1 час кипятят смесь 1,6 r (0,01 моль) фенилэтилацетата, 2,4 г (0,02 моль) ацетофенона и 3,4 r (0,01 моль) трифенилметилперхлората в 10 мл нитрометана. После охлаждения разбавляют реакционную смесь диэтиловым эфиром, выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллиэовывают из нитрометана, Выход 0,67 г (16%), т. пл. 164-165 С

Найден,%: С 67,51; Н 4,61; С1 7,84;

Вычислено,%: С 68,17; Н 4,53;С 8,38;

-l

ИК-спектр см: 1630, 1592, 1580, 1512, 1460, 1404, 1375, 1341, 1292, 1 264, 1 235, 1 l 96, 1090, 1029 (в вазелиновом масле) .

Пример 3. Перхлорат 2,6-ди-(4-китрофенил)-4-фенилпирилия.

B течение 1 час кипятят смесь 1,5 г (0,01 моль) бенэилацетата-, 3,3 r (0,02 моль) п-нитроацетофенона и 3,4 г (0,01 моль) трифенилметилперхлората в 15 мл нитрометана. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют десятикратным количеством диэтилового эфира, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллиэовывают из ледяной уксусной кислоты. Выход 1,67 г (33,5%), т.пл. 274 С.

Формула изобретения пособ получения солей пирилия формуС лы 1

R) где — алкил, аралкил или арил и арил, на основе метиларилкетона в присут ствии трифенилметилперхлората при температуре кипения реакционно& среды, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью

-повышения выхода и упрощения процесса, метиларилкетон подвергают взаимодействию со сложным эфиром формулы, f<

R ГН,ьООа где х -низший алкил а Ф -имеет вышеуказанные значения.

2.Способ по п, l, о т лси ч а ю щ и йс я тем, что. процесс проводят в среде органического растворителя.