Способ очистки 6-бром-3-метилантрапиридона

 

СПСГСОБ ОЧИСТКИ 6-ВРОМ-З-МЕТИЛАНТРАПИРЙДОНА , полученного циклизацией l-N-aцeтилмeтйлaминo4-вpoм антрахинона водной щелочью, от 1-метилс1Мино-4-бромантрахинона побочного продукта реакции, о тличающийся тем, что, с Целью исключения сернокислыхстоков, очистку целевого продукта проводят перекристаллизацией из димётилформамида в присутствии хлорокиси фосфора.

. СОЮЗ СОВЕТСКИХ

6O39hC

РЕСЙУБЛИК

ГООУДМРСТИЕННЬЙ КОМИТЕТ СОИ

ДВ . ВЮЮВ4ВЙ Ю )

OflHGAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ

Й ЙВ7ОУФМВЪ СЮЩВТВЛЬСГВЪ (21) 3366320/2304 (22) 22.01.82 {46) 07.05.83. ЗФФ. В 17 (72) М.В.Каэаиков, Л.Г.Гииодман и М.Я.Мустафииа (53) 547.823.07(088.8) (56) 1. BIOS 1484/4б. (54) (57) СПОСОБ ОЧИСТКИ б-БРОМ-3-МЕ ТИЛ) НТРАПИРИДОНА, полученного цикли-..,SU.„1 2 4 А эацией 1-N-aue mewsaaaw o-4-бром. антрахинона водной щелочью, от

1-метиламино-4-бромантрахинона побочного продукта реакции, о тл и ч а ю щ и и с.я тем, что, с целью исключения сернокислых стоков, -очистку целевого продукта проводят перекристаллизацией.иэ диметилформамида в присутствии хлорокиси фосфора.

1016284

Составитель И.Бочарова

Редактор О.Половка Техред В.Далекорей КорректоР Е, Рошко

Заказ 3312/23 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к очистке

6-бром-3-метилантрапиридона, который является промежуточным продуктом для синтеза красителей.

Известен способ получения 6-бром-3-метилантрапиридона циклизацией 5

1-Й-ацетилметиламино-4-бромантрахинона водной щелочью.

Целевой продукт подвергается очистке от примесей, среди которых содержится 1-метиламино-4-бромантра- )0 хинон. Очистку осуществляют переосаждением технического продукта через сульфат (1(.

Недостатком способа является боль:lHoR oGúåì неутилизируемых сернокислотных стоков на стадии очистки, при. чем расход серной кислоты в реальных производственных условиях достигает очень высокого материального индекса, что делает этот способ крайне нежелательным по экологическим соображениям. Кроме того, способ не позволяет выделять дорогостоящий

1-метиламино-4-бромантрахинон, являющийся исходным продуктом для синтеза 1-N-ацетилметиламино-4-бром-,25 днтрахинона.

Целью изобретения является исключение сернокислотных стоков при очистке технического 6-бром-3-метил- 30 антрапиридона.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки 6-бром-З-метилантрапиридона, полученного 35 циклизацией 1-N-ацетилметиламино-4бромантрахинона водной щелочью, от

1-метиламино-4-бромантрахинона побочного продукта реакции, очистку целевого продукта проводят переКристаллизацией из-диметилформамида в присутствии хлорокиси фосфора.

При этом 1-метил-4-бромантрахинон превращается в растворимую в воде диметилформамидиниевую соль, Маточ- 45

wN фильтрат после отделения целевого продукта разбавляют водой, проводят очистную фильтрацию и обраба.,тывают едким натром, в результате чЕго диметилформамидиниевая соль гид.Ролизуется до 1-метиламино-4-бром50 I антрахинона, который выпадает восадок и отфильтровывается. Из маточного фильтра перед разбавлением водой можно регенерировать отгонкой до 75-80% диметилформамида, который пригоден для повторных операций очистки.

Предлагаемый способ позволяет получать очищенный целевой продукт с выходом, не меньшим, чем в известном методе (65-70% в зависимости от содержания основного вещества в неочищенном продукте) и полностью выделять 1-метиламино-4-бромантрахинрн, содержание которого составляет около 10%, причем достигается высокая степень чистоты обоих веществ.

Пример. Суспензию 10 г

1-N-ацетилметиламино-4-бромантрахинона в 400 мл 1%-ного раствора,NaOH .нагревают при 100 С в течение 10 ч и отфильтровывают 9 r 6-бром-3-метилантрапиридона, который прибавля1 т к раствору, 6 мл хлорокиси фосфора в 120 мл диметилформамида, быстро нагревают до 140 С и охлаждают до 0 С, через 3 ч отфильтровывают о

6, 1 г(66Ъ) 6-бром-3-метилантрапиридона. Из фильтрата отгоняют в вакууме 30 мл диметилформамида,остаток разбавляют 100 мл воды, фильтруют, добавляют 50 мл 35%-ного раствора МаОН и отфильтровывают 0,9 г (10%) выпавшего в осадок 1-метиламино-4-бромантрахинона.

По данным TCX на силуфоле оба выделенных вещества не содержат заметных примесей.

В аналогичных условиях при введении искусственных смесей 6-бром-3-метилантрапиридона и 1-метиламино-4-бромантрахинона достигается количественное разделение этих соеди. нений.

Преимуществом предлагаемого способа является то, что исключаются стоки серной кислоты, а также возвращается в начало процесса 1-метиламино- 4-бромантрахинон, содержащийся в неочищенном продукте в качестве примеси и утрачивающийся при известном способе.