Способ получения 3,3-тиобис (2-метокси-1азабензантрена)

 

ОПИСАНИЕ

Союз Советекнх

Соцналнстныескнх

Реепублнк (») 6О4486

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К AklEHIY (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлеио20.08.74 (21) 20557 59/23-4 (23) Приоритет - (32) 22.08.73 (31) 28086А/73 (332 Италия (43) Опубликовано25.02.76.Бюллетень № 7

7 (45) Дата опубликования описания20.03.76 (51) М. Кл.

С 07 8221/18

Гощдарстванный комнтат

Соввта Мнннотров СССР нв данам нзобрвтаннй н втнрьпнй (Я? УДК 547.836.07 (088.8) (72) Автор, изобретения

Иностранец

Джузеппе Рнбапьдоне (Италия) HHocTpsHHBE фирм&

Ф «Монтздисон С.п. А. (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3-ТИОБИС(2-МЕТОКСИ-1-АЗАБЕНЗА11ТРЕНА) l0

Предлагается новый способ получения ! 3,3-тиобис (2-метокси-1-азабензантрена) формулы

3, 3-Тиобис (2-метокси-1-аэабензантрен) находит применение как промежуточный про 15 дукт для синтеза красителей.

Известен способ получения 3,3«тиобис (2-метокси-1-азабенэантрена) указанной ,формулы, заключаю1пийся в том, что 2-окси- азабензантрен подвергают взаимодей- р0 ! ствию с бромом в при<.утствии серной кис-! лоты с n=:тучением 3-брел -2-окси-1-аза бензантрена, которп и метипирук т диметил сульфатом до 3-бром-2-метокси-1-аэабенI зантрена и послеплий подвергают взаимо2 дейстбйю с сульфидом натрия с цолучениеМ !

3,3-тиобис (2-метокси-1-азабенэантрена) укаэанной формулы. !

Однако известный способ многостадиен и выход целевого продукта относительно низок (60%).

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение тех-.

;нологии процесса (уменыпение количества стадий? .

Эта цель достигается тел, что 2-метокси-1»азабензантрен подвергают вэаимодей

:ствию с хлоридом серы в инертном органи

:ческом растворителе с последующим выде.лением целевого продукта известными при емами.

В качестве растворителей применяют

,хлористый метилен, хлороформ, четыреххло ристый углерод, дихлорэтан, нитробенэол, диметилформамид.

Процесс проводят при 40-3 00 С. В ка честве хлорида серы используют ллапо- илн дихлорид серы (Я О ипн 5C(z ).

Пример 1. В химический стакан лводят 200 г 2-окси-1-азпбееэап грена, 504465

68,4 г 85%-ного едкого кяля и 7 л воды.

Затем при помешивании смесь нагревают до 50 С, пока не образуется раствор. Полученный раствор охлаждают до 25оС, до бавляют 65 r 8596-ного едкого кали, 288г диметилсульфата и выдерживают в течение

1,5 час. Затем прн 25оС и помешнйання смесь выдерживают еще 1,5 час. Реакционную массу, содержащую в виде суспензни

2-метокси-1-азабензаятрен и имеющую поч- )p ти нейтральную реакцию, подщелачивают

100 смз 10%ного едкого натра и нагревают до 55-60оС, затем в горячем состо» янин фильтруют, осадок промывают горячей, водой до нейтраЛьной реакции и высушивмот 15 при 100оС до пе. тоянного веса. В резуль-: тате получают 204 г 2-метокси 1 -авабен:1 зантрена, выход 96,5%.

После крнсталлизапии из даметнлформа мида или етанюла образуется продукт в ви. 39 де кристаллов желтоватого цвета с т.пл. 190192оС. Элементарный анализ и янфракрас- ный спектр подтверждают структуру соедине-) ния.

80 г 2-метокся-1-аэабензантреиа, 480 смз,М дихлоретана и 25 г мон охлорида серы поКоличество, г

Пример

Распворитель

КоличеУсловия реакции

2-матокси хлорна

-1- азабвн-, серы, ство растворителя, смз зантрен

2 ас при 50оС и 4 час при 80оС

100

Дихлвретан

2,84

9,34 88,3

5 час при 50оС и 5 час при 80оС

Тетрахлорвтан

9,10 86&

2,84

3,10

Нитробензол

2 час при 50оС н,Э час при 80оС

10> 10 95,5

9,50 89,8:

9,00 85,1

4,00

То же

Дихлоратан

9 час прн 50оС

5 час при 80оС

3,00

100 н упрощения процесса, 2-метокси-1-азабензантрен подвергают взаимодействию с хлоридом серы в среде инертного органи » ческого растворителя пря 40-100оС.

2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве хлорнда серы применяют днхлорид серы.

З.Способпоп. 1, отличаю55 шийся тем,.что в качестве хлорнда серы. применяют монохлорид серы.

4. Способ по и. 1, о т.л и ч а ю— шийся тем, что в качестве органичес. бО кого растворителя применяют нитробензоп.

5. Способ по и. 1, о т л и ч а ю—

0СН я тем, что, с цецелевого продукта отличяюшийс лью увеличения выходя

Ф ормула изобретения

1. Способ получения 3,3-тиобис(2-метокси-1-язабензантрена) формулы мещяют в колбу, оборудованную термометром, мешалкой и холодильником. Образо» вавшуюся суспензню нагревают при перемешиванин в течение 5 час до 50оС и затем в течение 3 час до температуры кипения (внутренняя температура 78-80оС). После окончания реакции смесь охлаждают до комнатной температуры и филь. руют. Осадок промывают дихлорзтаном илн эфиром н высушивают при 100оС до постоянного веса.

Получают 80,8 г 3,3-тиобис(2-метокси,1-аэабензантрена), выход 95,5%.

После кристаллизации из нитробонзола

,или 0-дихлорбенэола образуется продукт

;в виде кристаллов, имеющих желто-оранже .,вый цвет, т.пл. 366-368 С.

Элементарный анализ н инфракрасный спектр подтверждают структуру соединения.

Пример ы 2-6. В таблице приведены условия реакций,и выходы 3,3-тиобис (2-метоксн-1-аэабензантре на), полу че нного путем взаимодействия 2-метоксн-1-азабензантрена с моно- или дихлорндом серы в равных растворителях. Порядок получения и оборудование применяют такие же, как в примере „l, .

Составитель В, Журавлев ,,Техред М. Левидкая Корректор Л. Тромбола

Редактор О. Кузнецова

Заказ 103 Тираж 576 Подписное

11111П111И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и олсрытий

1 i;3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ПГ1Г! "Патент, r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

m и и с я тем, что в качестве растворят .ля применяют дя,iетяn+рмамид.

Способ по и. 1.. о т л н ч н кэ щ н Ф с я тем, что в качес.тле растворителя применякэг хлорироваиннй нлстннечнэ э5 ялнфатическнй угленолорол

1 2