Способ получения замещенных 1-аминоантрапиридонов

 

405893

ОПИСАНИЙ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз СоаеТСкйх (ону а ттмстмцв снмх

Респ/бттмн

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.IX.1971 (№ 1696603/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.XI.1973. В|оллетеиь ¹ 45

Дата опубликования описания 1.IV.1974

М. Кл. С 07d 39/00

Тааударатвеииый нвмитвт

Саввта Мииивтрав GKP па делам изабретеиий и аткрмтий

УДК 547 745 07(088 8) Авторы изобретения

М. В. Казанков, Г. И. Пуца и Л. Л. Мухина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЗАМЕЩЕННЫХ 1-АМИНОАНТРАПИРИДОНОВ

)(го

+ 2)g

Р2)Л где R> и К2 имеют указанные выше значения, в высококипящих ароматических, алифатичегде R< — Н, алкил или арил; ских, циклоалифатических или гетероцикличеК2 — алкил, арнламино-, ациламино-, алкил- 30 ских аминах.

Изобретение относится к способу получения новых замещенных I-аминоантрапиридонов, которые могут найти применение в качестве люминофоров, флуоресцирующих красителей, например, для крашения синтетических волокон в массе, а также как промежуточные продукты в синтезе красителей и люминофоров.

Известен способ получения 1-аминоантрапиридонов, заключающийся в том, что антрапиридонил-1-пиридинийхлориды или их N-гомологи обрабатывают ароматическими, алифатическими, циклоалифатическими или гетероциклическими аминами при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предлагается способ получения замещенных 1-аминоантрапиридоиов общей формулы амино-, окси-, сульфогруппа или галоид, при

R2 — HR> — арил; и — целое число, преимущественно 1 — 2.

Введение заместителей, например замещенных и незамещенных аминогрупп, позволяет получать люминофоры оранжевого и оранжевокрасного свечения. Наличие такого заместителя, как сульфогруппа, приводит к получению люминофоров, способных растворяться в воде и смешивающихся с водой растворителях, что может расширить сферу их использования.

Соединения общей формулы 1 получают нагреванием антрапиридонил-1-пиридинийхлоридов общей формулы II

405893

При R - — галопд, например бром, реакпию удается проводить или с сохранением исходного заместителя, или с одновременным ооразованием аминогруппы в положении 1 и замещением атома брома на остаток амина чри увеличении температуры реакции.

Целевой продукт образуется с высоким выходом.

Пример 1. 10 r N - (n-толил) -антрапиридонил-1-пиридинийхлорида и 50 мл апплнша нагревают до кипения, затем охлаждают до

80 и прибавляют 100 мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают метанолом. Получают 1-амино-N- (n-толил)антрапиридон, т. пл. 250 — 251 С (из водного диметилформамида). Выход 90%.

Найдено, %: С 78,3; Н 4,5; N 7,8.

С2з НыК20 .

Вычислено, %: С 78,4; Н 4,8; N 7,9.

Вместо анилина применяют также толуидины, мезидин, гексиламин, циклогексиламин, морфолин, пиперидин.

Соединения, полученные в примерах 2 — 10 в условиях примера 1 из соответствующих замешенных антрапиридонил-1-пиридинийхлоридов, приведены в таблице.

Пример 11. 1 г 4-циклогексилантрапиридонил-1-пиридинийхлорида и 5 мл циклогексиламина кипятят 30 мин, охлаждают и прибавляют 30 мл 5%-ной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1-аминоциклогексилантрапиридон, т, пл. 330 †3 С (пз водного диметилформамида). Выход 92%.

Найдено, %: С 75,4; Н 6,3; N 8,4.

Сю Нао юг О .

Вычислено, %: С 75,6; Н 6,5; N 8,3, Пример 12. 10 г 6-бром-N-метилантрапиридонил-1-пиридинийхлорида и 50 мл анилина нагревают до 100 С, перемешивают при этой температуре 15 мин, охлаждают до 80 С и прибавляют 100 мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают метанолом. Получают 1-амино-6-бром-N-метилантрапиридон, т. пл. 291 — 292 С (из водного диметилформамида). Выход 96%.

Найдено, %: С 57,3; Н 3,2; N 7,9.

Сi7Н j М О Вг.

Вычислено, %: С 573; Н 3,1; N 7,9.

Пример 13. В условиях примера 10 из

6- бром - 4 - метилантрапиридонил - 1 - пиридинийхлорида получают 1-амино-6-бром-4-метилантрапиридон, т. пл. выше 350 С (из водного диметилформамида). Выход 90%.

Найдено, %: С 57 3; Н 3,0; N 7,8.

C)7H»N>O Вг, Вычислено, %: С 57 3; Н 3 1; N 7,9.

П р и м ер 5. 5 r 6-бром-N-метилантраппридонил-1-пиридинийхлорида, 25 мл анилина, 2,5 г безводного ацетата натрия, 0,25 r ацетата меди и 0,25 г порошка меди нагревают до кипения, перемешивают 2 час, охлаждают до 80 С и прибавляют 50 мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают метанолом и перекристаллизовывают из вод10

З0

1 !

55 ного диметилформамида. Получают 1-амино60 б-анилино-N-метилантрапиридон, идентичный соединению, полученному в примере 8. (см. таблицу) . Выход 80%.

Аналогично, используя вместо анилина циклогексиламин, получают 1-амино-6-цикло65 гексиламино-N-метилантрапиридон, 405893

Предмет изобретения

То

З г)п

Составитель И. Бочарова

Редактор 3. Горбунова

Техред E. Борисова Коррек гор Л. Орлова

Заказ 656/19 Изд. № 157 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения замещенных 1-аминоантрапиридонов общей формулы 1 где R> — Н, алкил или арил;

R2 — алкил, ариламино-, ациламино-, алкиламино-, окси-, сульфогруппа или галоид, при

Кз — HR — арил; а целое число, преимущественно 1 — 2, отличающийся тем„что антрапиридонил-1-пиридинийхлориды общей формулы П где R> и Кз имеют указанные выше значения, обрабатывают ароматическими, алифатическими, циклоалифатическими или гетероциклическими аминами при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными приема20 ми.