Способ получения 4-азидо-7-нитробензофуразана

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЗИДб7-НИТРОБЕНЗОФУРАЗАНА взаимодействием производного нитробензофуразана с азидом натрия в среде растворителя , отличающийся т&л, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве производного нитробензофуразаиа используют 4,7-динитробензофуразЙн и процесс проводят в среде водного ацетона в качестве растворителя при температуре 15-30С.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ОЯФЛЮ

РЕСПУБЛИК (1Ю (П) МЯ) С 07 D 271 12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

44а>s ß ;1, г

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3464074/23-04 (22) 05.07.82 (46) 15.01.84. Бюл.9 2 (72) Г.П. Шарнин, Ф.С. Левинсон, С.A. Акимова, P.Х. Хасанов, О.П .. Иванова и В.Х. Хуснуллина (71) Казанский ордена Трудового

Красного Знамени химико-технологический институт им. С.М. Кирова (53) 547 ° 793.6 (088.8) (56) 1. BoOIton А.I,, Iosh p.в., Katritzky A.R., Chem J. New Synt,heses of the ВепяоСг аzole апй

Benzofurazan Rin8 Systems Яос (В)

1966, 10, 1004. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЗИДО-7-НИТРОБЕНЗОФУРАЗАНА взаимодействием производного нитробенэофуразана с азидом натрия в среде растворителя, о т л и ч а в шийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве производного нитробенэофуразана используют 4,7-динитробензофуразан и процесс проводят в среде водного ацетона в качестве растворителя при температуре 15-30 C..

1066994

Tp„C

Количество Май г ) В

Общее количество ацетона, МЛ

Выход

Выдержка, ч

1,47

102

0,81 30

84

1,65

102

0,87

Изобретение относится к химии конденсированных гетероцнклических соединений, а именно к получению

4-азидо-7-нитробензофуразана (4-азидо-7-нитро-2,1,3-бензоксадиазола) И ч-азидо-7-нитробензофураэан используют при синтезе 4-амино-7-нитробензофураэана. 4-амино-7-нитробензофуразан является промежуточным продуктом в синтезе 4-амино-5,7-диннтробензофуразана.

Известен способ получения 4-азндо-7-нетробензофураэана из 4-хлор-7-нитробензофуразана обработкой его азидом натрия в диметилсульфоксиде при 100 С с выходом 77Ú.

Температура плавления продукта после перекристаллизации из водного спирта 84-85ЭС (раэл.) L1).

Вещество, получаемое по описанной методике, является не вполне чистым даже после перекристаллиэации.

Недостатками этого способа являются низкое качество и относительно низкий выход целевого продукта, а также использование высокой температуры (100 С), что неже" лательно при получении органических азидов.

Цель изобретения — повышение качества целевого продукта..

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 4-азидо-7-нитробензофураэана в качестве производного нитробензофураэана используют 4,7-динитробензофуразан и процесс проводят в среде водного ацетона в качестве растворителя при температуре 15-30 С

4,7-динитробензофуразан обрабатывают азидом натрия с 40%-ным избытком от эквимолярного количества в водном ацетоне при температуре

15-30 С в течение 5 ч.

Исходный 4,7-динитробензофураэан является доступным веществом, получаемым нитрованием 4-нитробенэофуразана.

Укаэанные условия способа получения 4-аэидо-7-нитробенэофуразана

40 .45

55 являются оптимальными. Изменение температуры реакции в сторону уменьшения нли увеличения не влияет на выход н качество продукта, кроме того, требует дополнительных затрат на охлаждение или нагревание.уменьшение количества азида натрия,времени выдержки и объема растворителя приводит к снижению выхода. Увеличение времени выдержки, количества аэида натрия и объема растворителя нецелесообразно., так как не приводит к увеличению. выхода продукта.

Сравнительные данные приведены в таблице.

Пример 1, К суспенэии

2 г 4,7-динитробензофуразана в

20 мл ацетона приливают раствор

0,87 г аэида натрия в смеси 20 мл ацетона и 20 мл води, выдерживают при 20 С при перемешивании в течение 5 ч, затем выливают в ледяную воду (150 мл), осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Выход 1,65 r (84%), т.пл. 102 С (разл.) .

Вещество идентично заведомому образцу (ТСХ, ИК-спектры: 2130 (N>)

1540, 1330 (NOg), 1636 (бензофуразан) (см-" ).

Пример 2. Соотношение реагентов и выдержка такие же как в примере 1. Температура процесса

25 С, выход 1,65 r (84%),т.пл. 102 С.

Вещество идентично заведомому образцу (TCX, MK-спектры: 2130 (N®), 1540, 1330 (NO>), 1635 (бенэофуразан) .

Пример 3. Температура процесса 15 С. Выход 1,65 r (84%), т.пл. 102 С. Вещество идентично заведомому образцу

Пример 4. Температура процесса 30 С, выход 1,65 r (84%), т.пл. 102 С. Вещество идентично заведомому образцу.

Предложенный способ по сравнению с прототипом (базовым объектом) позволяет повысить выход 4-аэидо-7-нитробензофуразана с 77 до 84%, а с 71 до 84%. При этом повышается качество целевого продукта, на

75-80 С снижается температура процесса, уменьшается количество стадий с двух до одной, заменяется дорогой диметилсульфоксид на дешевый ацетон.

1066994

Продолжение таблицы

Ф БЛЮЮ!

Количество БюИ

Т, ; С

Выход

Выдержка, ч

Общее количество ацетона, мл

50

0,93

1,65 84

1,65 84

1 51 . 77

1,25 64

1,61 82

О, 87

40

102

0,87

40

102

0,87

30

100

0,87

102

Составитель T. Раевская

Техред Л.Пилипенко Корректор Г.Orap

Редактор М. Дыпын

Заказ 11146/27

Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4