Патент ссср 156558

 

Класс С Oic; 12с;, 23

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ !

7одписная гру г>га Л 52

С. В. Богданов, Н. Н. Карандашева и H. Н. Лемин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-НАФТОЛ-3,6-ДИСУЛЬФАМИДА

И ЕГО М, N -ДИАЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ

Заявлено 26 января 1962 г. за ¹ 761424, 23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий нри Совете М»пиетров СССР

Опубтиковано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков;> Ко 16 ".a 1963 г.

Известен способ получения 1-нафтол-3,6-дисульфамида на основе

1-нафтолсульфокислот, заключающийся в ацилировании соответствующей дисульфокислоты, в обработке ацилпронзводного последовательно хлоридами фосфора и аммиаком или аминами и в гидролизе ацилдисульфамида щелочью.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходного вещества используют сравнительно легко доступныи 1-нафтол-З, 6, 8-трисульфамид, который подвергают восстановлению цинковой пылью, активированной медью, в растворе неорганических электролитов. Это позволяет существенно упростить процесс и повысить выход продукта.

Способ осуществляют воздействием цинка на соответствующий

1-нафтол-З, 6, 8-трисульфамид в присутствии небольшого количества меди в растворе электролита (например, хлористого натрия). Щелочность электролита целесообразно частично нейтрализовать добавкой кислоты или аммонийных солей, иначе реакция быстро прекращается.

При исктючeнии меди требуется высокая концентрация едкой щелочи (30о о-ный раствор едкого натра).

Свободный трисульфамид можно заменить растворимой солью его, например, мононатриевой или для повышения растворимости трисульфамида в воде приоавить спирт нли этиленгликоль. Трисульфамид можно загружать в один прием или по частям прп внесении цинка.

Выход 1 íàôòîë-3,6-дисульфамида или ди- (лмонометилсульфамида) по этому способу составляет свыше 70,, .

¹ 156558

Пример 1. Получение I-нафтол-З,б-дисульфамида. а) В кипящий раствОр 0,7 Я x. IoprloTol o HBTpHH, 0,08 а >!едного 111 пороса в 7 л1л воды и 3 зил этиленгликоля при перемешивании в течение

2 ccrc вносят 4,15 г 83о1о-ного 1-нафтол-3, 6, 8-трисульфямида и 3 г ци:1ковой пыли. B течение второго часа добавляют 1 г хлористого аммония.

После введения реагентов смесь кипятят еще 4 час, приливают 1 !!.г концентрированного раствОра едкого пятра, ocTBTQK пинка 11 Окиси цинка отфильтровывают и промывают горячей водой. Фильтрат упаривают до 40 т!.г и подкисляют 5 лз! концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат при 95 C. Выход 95,2";,-нol.э

1-нафто1-3,б-дисульфамида — 2,18 г (76,3%); т. пл. 310 — 311=C (с разлохкением) .

Нр» замене этилс!ц ликоля спиртом получают аналогичньш результат. б) В кийящий раствор 1 г хлористого натрия и 0,08 г мед!юго купороса в, 10 лл воды Irp.l неремешнвании в течение 2 час вносят 4,8 г

84,62%-ной мононатриевой соли нафтолтрисульфамида и 3 г цинковой пыли. В течение второго часа добавляют 1 г хлористого аммония. Реакционную смесь кипятят еще 3 иас и далее обрабатывают, как указано выше. Выход 97,4%-ного 1-нафтол-З,б-дисульфамида 2,46 г (79,3".,, ).

II р и м е р 2. Получение I-нафтол-3.6-диметилсульфамида), а) 1-нафтол-З,б-ди-(метилсульфамид) получают так, как описано в примере 1а. При этом этиленглико Ib заменяют равным объемом воды, а I-нафтол-3, б, 8-трисульфамид 4,3 г 99,5%-ного 1-нафтол-3, 6, 8-три-(метилсульфамидом). Выход 96,9 „,-ного I-нафтол-3,б-ди-(метилсульфамида) 2,52 г (74%), т. пл. 253 — 253,5=С (с разло кениех!). б) В кипящую суспензию 8,48 г 99,72%-ного 1-нафтол-3, 6, 8-три-(метилсульфамида) в растворе 5 г хлористого натрия и 0,32 г медного купороса в 50 лл воды B течение часа при перемешивании вносят б г цинковой пыли. Затем приливают 2,ял 20%-ной серной кислоты, кипятят один час, приливают еще 2 гял 20%-ной серной кислоты и кипятят

2 час. 1х слабощелочной смеси прилива!От 4 д1л концентрированного едкого натра, цинковый илам Отфильтровывают, промывают горячей Водой, фильтрат подкисляют 10 !!.! соляной кислоты и 1-нафтол-3,6-ди-(метилсульфамид) отфильтровывают. Выход 97,5% -ного дисульфамидг

523 г (77о )

Предмет и зо бр етен и я

С.нособ получения 1-нафтол-3,6-д!1с льфамида и его,М -диалкилпроизводных, отличающийся тем, гг, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, 1-нафтол-3, б, 8-трисульфамид и его

N,N,N"-триалкилпроизводные подвергают восстановлени!о цинковой пылью, активированной медью, в растворе неорганических электролитов.

Составитель И. Рассохина

Редактор Ji. К. а шакова Техред А, А. Камышннкова Корректор А. А. Березуева

Поди. к печ. 30fVII — 63 г. Формат бум. 70+ 108 /!г, Обьем 0,18 изд.:!.

Зак, 1980/1 Тираж 525 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета ио дедам изобретений и открытии СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, ир. Сапунова, 2.