Способ совместного получения пирокатехина и гидрохинона
Изобретение касается способа совместного получения пирокатехина и гидрохинона, которые находят применение в фотографии и как полупродукты для производства антиоксидантов, биологически активных веществ. Цель - интенсификация процесса. Последний ведут взаимодействием фенола с пероксидом водорода в присутствии сульфата железа (2+) и сокатализатора - сульфата алюминия при их молярном соотношении 1: (0,37-0,61) : (3,0<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-5</SP> - 4,5<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-4</SP>) : (4,34<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-5</SP> - 3,1<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-4</SP>) соответственно при 65-70°С и равномерном прибавлении водного раствора пероксида водорода параллельно с водным раствором катализатора к водному раствору фенола в атмосфере инертного газа с объемной скоростью его подачи 0,15 - 1,10 мин<SP POS="POST">-1</SP>. Способ позволяет уменьшить время реакции с 25-55 до 9-21 мин. 1 табл.
союз советсних
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
„.SU I 025 (511 4 С 07 С 39/08, 37/60
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPGKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4322138/31-04 (22) 29. 10. 87 (46) 23. 08. 89. Бюл. Р 31 (71) Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (7 2) А. И. Мих айлик, 10. В. Митник, В. Н. Сапунов, И. 10. литвинцев, С. В. Тимофеев и А. В. Гунар (53) 547. 562.4. 07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
И 1368309, кл. С 07 С 39/08, 30. 01. 87. (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ
ПИРОКАТЕХИНА И ПЩРОХИНОНА (57) Изобретение касается способа совместного получения пирокатехина и гидрохинона, которые находят при.менение в фотографии и как полупроИзобретение относится к способу совместного получения пирокатехина и гидрохинона, которые находят широкое применение в качестве полупродуктов для производства антиоксидантов, биологически активных веществ, применяются в фотографии.
Цель изобретения †интенсификац процесса за счет сокращения времени реакции.
Пример 1. В периодический реактор с внутренним объемом 500 мл, снабженный рубашкой, отражательными перегородками, обратным холодильником, внутренним погружным холодильником для снятия тепла реакции, двумя капельными воронками и магнитной мешалкой, помещают l30 г (1,92 моль) фенола, 20 г воды и в течение 10 мин
2 дукты для производства антиоксидантов, биологически активных веществ.
Цель — интенсификация процесса. Последний ведут взаимодействием фенола, с пероксидом водорода в присутствии сульфата железа (2+) и сокзтализатора — сульфата алюминия при их молярном соотношении 1:(0,37-0,61):(3,0 х х 10 — 4,5 10 11:(4,34 10 — 3,1 х х 10 ) соответственно при 65-70 С и равномерном прибавлении водного ра,створа пероксида водорода параллельно с водным раствором катализатора к водному раствору фенола в атмосфере инертного газа с объемной
-.1 скоростью его подачи 0,15-1,10 мин . c
Способ позволяет уменьшить время реакции с 25-55 до 9-21 мин. 1 табл. при температуре 70 С, поддерживаемой при помощи ультратермостата и внутреннего погружного холодильника, прикапывают 88 г 317-ного водного раствора пероксида водорода (0,802 моль) и 10 г водного раствора катализатора.
Раствор катализатора содержит 0,0337.
FeS0< 7Н. О и 0,041Х А1 (80 )э (соотношение Fe:Al = 1:1). В течение реакции через реакционную массу идет поток аргона с объемной скоростью
0,50 мин 1. После окончания прибавления реагентов реакционную массу выдерживают 3 мин и анализируют методом ГЖХ на содержание фенола, пирокатехина и гидрохинона, а также йодометрически на содержание Н О . Содержание пирокатехина 24,97 г, гидрохинона
13,28 г, фенола 135,6 г Н О 0,0 r.
150255! конечный обьем реакционной массы
290 мл. Под остаточным давлением
135 мм рт.ст. с помощью ректификационной колонки удаляют воду с незна5 чительной примесью фенола. Из отогнан« ной води экстрагируют фенол диэтиловым эфиром.
Из реакционной массы при остаточном давлении 90 мм рт. ст. с помощью 10 ректификационной колонки выделяют фенол. Эфирный экстракт сушат и упаривают. Обьединенное общее количество фенола, выделенного из реакционной массы, составляет 134,5 r. Затем на 15 вакуумном испарителе при остаточном давлении 7 мм рт.ст. отделяют смесь пирокатехина и гидрохинона. Проводят ректификацию этой смеси при остаточном давлении 11 мм рт.ст. и получают 20
24,90 г пирокатехипа и 13,20 г гидрохинона. Соотношение пирокатехина к гидрохинону 1,88:1 (65,2;! пирокатехина среди целевых продуктов). Селективность по фенолу 73,77,, селективность по пероксиду водорода 43,4%.
Результаты оп:.Iroв 1 †14 сведены в таблицу.
При уменьшении соотношения сульфа- 30 та алюминия (пример 3) или при его
9 увеличении примеры 5 и 9) наблюдается либо снижение селективности процесса, либо увеличение времени реакции.
Таким образом, из таблицы видно, что осуществление предлагаемого способа приводит к интенсификации процесса за счет уменьшения времени реакции с 25-55 мин до 9-21 мин.
Формула изобретения
Способ совместного получения пирокатехина и гидрохинона путем взаимодействия фенола с пероксидом водорода в присутствии сульфата железа двухвалентного при их молярном соотношении соответственно 1:(0,37-0,61) (3,0 10 — 4,5 101) и температуре
65-70 С, при равномерном прибавлении водного раствора пероксида водорода параллельно с водHbIM раствором катализатора к водному раствору фенола в атмосфере инертного газа с объемной скоростью его подачи 0 15
1,10 мин, о т л и ч а þ ù è é с я тем, что, с целью интенсификации процесса, реакцию проводят в присутствии сокатализатора — сульфата алюминия при его молярном отношении к фенолу (4,34-10 = 3,1 1О J 1.
