Способ получения диалкилфенилфосфонитов



 

Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности получения дипропил(или дибутил)фенилфосфонитов-стабилизаторов полимеров, а также регуляторов роста растений. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией фенилдихлорфосфина с пропанолом или бутанолом в присутствии гексаметилдисилазана в гексане при 0-10°С с последующим повышением температуры до 30-50°С. Молярное соотношение фенилдихлорфосфино, спирта и гексаметилдисилазана 1,5:3:1. Выход, %

N<SP POS="POST">20</SP>

D<SP POS="POST">20</SP>

т.кип.,°С/мм.рт.ст.

брутто-ф-ла а) 99

1,5030

1,0060

100-102/4

C<SB POS="POST">12</SB>H<SB POS="POST">19</SB>O<SB POS="POST">2</SB>P

б) 95

1,4990

0,9780

120-122/4

C<SB POS="POST">14</SB>H<SB POS="POST">23</SB>O<SB POS="POST">2</SB>P. Новый способ позволяет повысить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет исключения газообразных исходных продуктов.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (g1)g С 07 F 9/48

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Й А BTOPCHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4429177/23-04 (22) 24. 05. 88 (46) 15.03.90. Бюл. Н - 10 (71) Всесоюзный научно-исследователский HHcTHTvT фитопатологии (72) Н. К. Близнюк, Т.А. Климова и Л.Д. Протасова (53) 547.26 118.241.07(088.8) (56) Гладштейн Б.M. и др. Синтез эфиров алкилфосфонистых кислот. — ЖОХ, 1969, т. 39, вып.9, с. 1951.

Авторское свидетельство СССР

Ф 173235, кл. С 07 F 9/46, 1963.

Патент США 9 2903475, кл. С 07 F 9/48, 1959. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИАПКИЛФЕНИЛфОСфОНИТОВ (57) Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частИзобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения диалкилфенилфосфонитов формулы С< H

Эти соединения используются или могут использоваться в качестве стабилизаторов полимеров, гербицидов, регуляторов роста растений. Особый интерес диалкилфосфониты представляют как ключевые полупродукты синтеза разнообразных производных фосфоновых, тиофосфоновых и фосфиновых кислот с полезными свойствами, в том числе с биологической активностью.

Цель изобретения — повышение выхода диалкилфосфонитов в реакции

„.SU„, 1549962 А 1

2 ности получения дипропил(или дибутил)фенилфосфонитов — стабилизаторов полимеров, а также регуляторов роста растений. Цель — повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией фенилдихлорфосфинаt с пропанолом или бутанолом в присутствии гексаметилдисилазана в гексане при 0-10 С с последующим повышением температуры до 30-50 С. Иолярн е соотношение фенилдихлорфосфина, спирта и гексаметилдисилазана f 5:3:1. Выход, Ж: го . го. о пв d <1, текипе, С/мм рте сте; брут» то-формула а) 99; 1,-5030; 1, 0060;

100 102/4 С гН„ ОаР э б) 95

1 4990; 0,9780; 120-122/4; а

C«Hz>AzP Новый способ позволяет повысить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет исключения газообразных исходных продуктов. С:: органодихлорфосфинов со спиртами в присутствии азотсодержащего соеди: нения.

Указанная цель достигается тем, что реакцию органодихлорфосфинов со спиртами ведут в присутствии гексаметилдисилазана. Суммарно процесс выражается схемой 3R-РС1г + 6R ОН + 2 (MegSi)zNH — + 3R — P(0R") + 4Me SiCl + + 2NH

Процесс ведут смешением реагентов при умеренном охлаждении (О-!О С) с последующим повышением температуры до 30-50 С. Образующийся в реакции триметилхлорсилан отгоняют после завершения реакции или одновременно

1549962

Формула изобретения

Способ получения диалкилфенилфосфонитов взаимодействием фенилдихлорфосфина со спиртами в присутствии азотсодержащего соединения в среде, углеводородного растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве азотсодержащего соединения используют гексаметилдисилазан при мольном соотношении фенилдихлорфосфина, спирта и гексаметилдисилазана„ равном 3:6:2.

Составитель Л: Карунина

Техред Л.Сердюкова Корректор И. Самборская

Редактор Н. Киштулинец

Подписно е

Тираж 310

Заказ 246

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат. "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

По мере его образования. Целевые про дукты выделяют известными приемами с выходом 95-997..

Образующийся в реакции в качестве побочного продукта триметилхлорсилан взаимодействием с аммиаком может быть превращен в гексаметилдисилазан и возвращен в процесс.

Пример 1. Получение ди-н10 пропилфенилфосфонита.

К раствору 5,4 г (0,09 моль) н-пропанола и 4,8 r (0,3 моль) гексаметилдисилазана в 20 мл гексана в атмосфере сухого азота при перемешивании

1 и температуре 0-5 С прибавляют по каплям 8,1 r (0,045 моль) фенилди хлорфосфина. Температуру массы повышают постепенно до комнатной, выдерживают смесь в этих условиях 1 ч и еще 2 ч при 30 С. Хлористый аммоний отфильтровывают, из фильтрата отгоняют растворитель и образовавшийся триметилхлорсилан и в остатке получают 10, 1 r (99%) целевого вещества, и 1,5030; й4 1,0060; т.кип. 100,102 С/4 мм рт.ст.

Найдено, Ж: С 63,30; Н 8,29;

Р 13,52.

С„,Н„О,Р.. 0

Вычислено, 7: С 63,69; Н 8,48;

P 13, 69.

Литературные данные: т.кип. 7374 С/1 мм рт. ст., 132,5-133,5 С/10.13 мм рт.ст.; 137 С/15мм рт.ст.; п,р

1,5026; 1,5072; d p 0,9994; 1, 000;

1, 0039.

Пример 2. Получение ди-нбутилфенилфосфонита.

К раствору 6, 6 r (О, 09 моль) н-бутанола и 4,8 r (0,3 моль) гексаметилдисилазана в 20 мл гексана при 5-100С прибавляют 8,1 r (0,045 моль) фенилдихлорфосфина, смесь выдерживают 1 ч при 20-25 С и 1 ч при 50 С. После отделения хлористого аммония и удаления растворителя и триметилхлорсилана в остатке получают 10,8 r (95%) целевого вещества, и 1,4990; с1 » 0,9780, т.кип, 120-122 С/4 мм рт.ст.

Найдено, Е: С 65,86; Н 8,77;

Р 12,32.

С Н О Р.

Вычислено, 7: С 66,11; Н 9,13;

Р 12, 18.

Литературные данные: т.кип. 97,598,5/1 мм рт.ст.; 116-117/3 мм рт.ст.;

171-172/28 мм рт. ст.; п 1,4975;

1,4993; 1, 4995; d 0 97 69; О 977 О.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно повысить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет исключения газообразных продуктов.

Способ получения диалкилфенилфосфонитов Способ получения диалкилфенилфосфонитов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению дибутоксифосфинозамещенных метилдиалкиламинов фор-лы [(C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>O)<SB POS="POST">2</SB>P]<SB POS="POST">3-N</SB> CH<SB POS="POST">N</SB>NR<SB POS="POST">2</SB>, где R - низший алкил N=1 или 2, которые могут быть использованы при получении комплексов с соединениями металлов

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению смачивателей общей ф-лы I NAO-PH(O)-CH[C(O)ONA]-CH<SB POS="POST">2</SB>-C(O)-O(CH<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>O)<SB POS="POST">N</SB>-R, где R-изо-C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">1</SB>*2-007, н-C<SB POS="POST">10</SB>H<SB POS="POST">21</SB>, ни изо-C<SB POS="POST">12</SB>H<SB POS="POST">25</SB> фракции C<SB POS="POST">8</SB>-C<SB POS="POST">10</SB> или C<SB POS="POST">10</SB>-C<SB POS="POST">13</SB> спиртов, изо-C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">17</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>, изо-C<SB POS="POST">9</SB>H<SB POS="POST">19</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB> п-7-14, которые могут найти применение в текстильной и кинофотопромышленности

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению эфирофторангидридов алкилфосфонистых кислот фор-лы R-P(OR<SP POS="POST">1</SP>)F, где R-изо-C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB>, изо-C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>, R<SP POS="POST">1</SP>-CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, изо - C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB>, которые находят применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза

Изобретение относится к химии даклических фосфорорганическихсоединений , в частности к 1-бутил-2- -хлор-3,5-диэтил-1,2-дигидро-1,2- -азафосфорину или 1-бутил-2,3,5-триэтил-1 ,2-дигидро-1,2-азафосфорину формулы I .CH-NS ч P-R с где R-C1 или которые могут быть использованы в качестве мономеров , полупродуктов органического синтеза, стабилизаторов стереорегулярных каучуков

Изобретение относится к химий фосфорорганических соединений, в частности 0,0-дипрош1П-2-(октилкарбоксиметилтио)циклогексилфосфониту (ДФ), который может быть применен в качестве противозадирной присадки к смазочным маслам

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р- связью, а именно к способу получения замещенных алкоксикарбонилфосфинов общей формулы I X РСОрк , где X - R или RO; R и R - низшие алкилы, которые могут быть использованы в качестве полупро- ДУ1СТОВ фосфорорганического синтеза, а также комплексонов и экстрагентов

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связыо, в частности к получению 0,0-диалкилтрихлорметилфосфонитов (I) общей формулы (КО)2РСС1з, где R - низший алкил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза смешанных хлорфосфорорганических соединений

Изобретение относится к способу стабилизации органического фосфита и/или фосфонита от воздействия гидролиза путем добавления в них стерически затрудненного амина, содержащего группу формулы (II) или (III), где G водород, метил; G1 и G2 - водород, метил или оба вместе представляют = 0, в количестве, обеспечивающем содержание в стабилизированном органическом фосфите и/или фосфоните 0,1 - 25,0 мас.% этого амина в расчете на органический фосфит и/или фосфонит

Изобретение относится к способу стабилизации кристаллического органического фосфита или фосфонита от воздействия гидролиза, который заключается в том, что нагретую до 50-l00oC смесь, содержащую фосфит или фосфонит, растворитель или смесь растворителей и 0,1-100 мас.% по отношению к фосфиту или фосфониту амина вводят в виде гомогенного расплава в жидкую кристаллизационную среду, температуру которой во время введения расплава поддерживают на уровне, лежащем на 10-70oC ниже температуры расплава

Изобретение относится к способу стабилизации органических фосфитов или фосфонитов против гидролиза посредством добавки аминов и связывающих кислоту металлических солей; к композиции, содержащей эти три компонента, а также к стабилизированному против гидролиза органическому фосфиту или фосфониту

Изобретение относится к области производства катализаторов для синтеза адипонитрила

Изобретение относится к области синтеза антикоррозионных и биологически активных химических соединений, в частности фосфорсодержащих продуктов конденсации тиомочевины и формальдегида, и может быть использовано для защиты оборудования водооборотных систем от коррозии и биообрастаний, а также в составе водосмешиваемых смазочно-охлаждающих жидкостей

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения N,N-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот общей формулыRP(NR 2')Fгде R=СН3, C2 H5, i-C3H7, C6H 5; NR2'=(CH3)2N, (C 2H5)2N, (i-C4H9 )2N, (C4H9)2N, путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с N,N-диалкиламинотриметилсиланами общей формулы (CH3)3SiNR2' в соотношении 1:1 в отсутствие растворителя при температуре от -30 до +20°C в течение от 30 минут до 1 ч
Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения эфирофторангидридов алкил(арил)фосфоновых кислот общей формулыRP(OR')F где R=СН3, С2Н5, i-С3Н7, С4Н9, i-C 4H9; R'=СН3, С2Н 5, С3Н7, i-С3Н7 , С4Н9, i-С4Н9, С 6Н5, С6H11 путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с триметилалкоксисиланами общей формулы (СН3) 3SiOR' где R'=R'=СН3 С2H5, С3Н7, i-С 3Н7, С4Н9, i-С4 Н9, С6Н5, С6Н 11в соотношении 1:1 в отсутствии растворителя при температуре от -30 до +20°С в течение от 30 мин до 1 ч

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-29T03:12:34
Наверх