Способ получения имидов 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталин-1,8- дикарбоновой кислоты

 

Изобретение относится к производным пиразола, в частности к способу получения N-алкилимидов 4-(3-мети л пиразол ил-1)- нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты, которые являются эффективными оптическими отбеливателями различных видов изделий . Цель - упрощение процесса. Способ осуществляют взаимодействием 4-нитронафталевого ангидрида с избытком 3{5)-метилпиразола при 140-145°Сс последующей обработкой полученного 4-(3-метилпиразолил-1)-нзфталевого ангидрида соответствующим алкиламином в водно-спиртовой среде при 70-75°С. Выход 82-93%. Способ исключает применение растворителей на 1-й стадии и основывается на использовании доступного сырья. 1 табл. (/ С КММ

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

0 и-в Ы

R О

0 ..--. H>C

ы-ц N

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4834826/04 (22) 24.04.90 (46) 30.12.92. Бюл. N 48 (71) Московский химико-технологический институт им.И.Д. Менделеева и Государственный научно-исследовательский и проектный институт метанола и продуктов органического синтеза (72) B.Ï. Перевалов, Л.И. Барышненкова, Р,Я. Муший (SU) и Цой Кен Су (KP) (56) Патент ФРГ М 1460290, кл. С 07 D 401/04, 1976. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДОВ 4(3М ЕТИЛ П И РАЗ ОЛ ИЛ-1) НАФТАЛ И H-1,8ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения Й-алкиламидов 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты общей формулы t:

0 I где R — С1-С4-алкил, который может быть заменен С1-С4-алкиламиногруппой, являющихся эффективными оптическими отбеливателями различных видов изделий из синтетических материалов (полиамидных, полиакрилонитрильных, полиэфирных, поливинилхлоридных и ацетатцеллюлозных),,,5U(, 1784621 А1

1 (si)s С 07 D 401/04//С 07 D 401/04, 209:48,231:12 (57) Изобретение относится к производным пиразола, в частности к способу получения

N-алкилимидов 4-(3-метилпиразолил-1)нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты, которые являются эффективными оптическими отбеливателями различных видов изделий. Цель — упрощение процесса. Способ осуществляют взаимодействием 4-нитронафталевого ангидрида с избытком 3(5)-метилпиразола при 140-145 С с последующей обработкой полученного 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталевого ангидрида соответствующим алкиламином в водно-спиртовой среде при 70 — 75 С. Выход 82 — 937ь. Способ исключает применение растворителей на

1-й стадии и основывается на использовании доступного сырья. 1 табл.

Известен способ получения имидов 4(пиразолил-1)-нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты общей формулы. где R — C> — С4-алкил, который может содержать заместители;

R,R2 и 8" - Н, одинаковые или разные заместители типа С1-С4-алкил или его замещенные, заключающийся в том, что N-алкиламид 4гидразинонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты (N-алкил-4-гидразинонафталимид) нагревают с соответствующим Р-дикарбо1784621

30

50 нильным соединением, например,малоновым альдегидом, 3-кетобутиральдегидом или ацетилацетоном, при 100 С в органическом растворителе, не содержащем кетогрупп, например, метиленгликоле, и 5 отгоняют растворитель для выделения конечного продукта.

Недостатком известного способа является труднодоступность исходных N-алкил4+г:йд"разинойафталймидов вследствие 10 многостадийности.процесса nîëó÷åíèë; который включает стадии диазотирования Nалкил-4-аминонафталимидов нйтритом натрия в смеси уксусной и концентрированной соляной кислот, восстановления диазо- 15 соединения раствором двуххлористого олова в концентрированной соляной кислоте, выделения гидрохлорида N-алкил-4-гидразинонафталимида и его" ïåðåâîäà в основание действием щелочи

Таким образом, известный способ получения N-алкилимидов 4-(пиразолил-1)-нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты сложен и мало пригоден для промышленного производства. : ., . 25

Цель изобретения - упрощейие процесса получения N-алкилимидов 4-(пиразолил1)-нафталин-1 8-дикарбоновой кислоты.

Поставленная цель достигается ойисываемым способом, который заключается в том, что 4-нитронафталевый ангидрид нагревают с 3(5)-метилпиразолом при 140 — 145ОС в избытке последнего в качестве растворителя, после отгонки растворителя выделяют образовавшийся 4-(3-метил пиразолил-1)нафталевый ангидрйд и проводят реакцию последнего с соответствующим алкиламином.в водно-спиртовой среде при 70 — 75ОC.

: Исходный 3(5)-метилпиразол- является доступным сырьем. его получают взаимодействием диацетилена — побочного

Ilðîäóêòà многотоннажного производства ацетилена с гидразином. Выбор температурного режима в предлагаемом способе основан на условии полной растворимости 4-нитронафталевого ангидрида в избыткеа 3(5)-метилпиразола (140-145ОС) и 4-(3-метил пиразолил-1)-нафталевого ан-. гидрида в водно-спиртовой среде (70-75ОС). для более эффективного проведения процесса.

П ри ме р 1, а) Смесь2,19 г(0,01 моль) 4-нитронафталевого ангидрида: и 16,4 мл (0,2 моль) 3(5)-метилпиразола нагревают при перемешивании до 140-145ОC (ангидрид полностью растворяется) и выдерживают 8 ч при 140-145 С до исчезновенйя исхбдного ангидрида (контроль ТСХ, элюент — хлороформ, Rf 0,31). После отгонки избытка 3(5)-метилпиразола в вакууме остаток промывают дизтиловым эфиром, затем водой и сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,59 r (59%)

4-(3-метилпиразолил-1)-нафталевого ангидрида, т.пл. 208 — 210 С, Cage 361 нм (этанол).

Спектр ПМР(СОС!з): 2,35(ЗН, с, З-СНз), 6,36 (Н, д, 4-Н), 7,68 (Н, д, 5-Н), 7,80-8,76 (5Н, м, СtOH5). Найдено, %: С 69,4, Н 4,0, N 9,8.

С16Нюй20з. Вычислено. %. С69,1. Н 3,6, N 10,1. б) К раствору 1,4 г (5 ммоль) 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталевого ангидрида в 20 мл этанола приливают раствор 1.1 г (1,5 ммоль) н-бутиламина в 20 мл воды, нагревают 2 ч . при 70-75 С (контроль ТСХ), охлаждают, осадок отфильтровывают, йромывают водой и сушат. Получают 1,26 г (82%) N-бутилимида 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталевой кислоты, т.пл. 144-145 С (этанол), Ямаков 361 нм (эта нол).

В условиях примера 1 при использовании водных растворов соответствующих алкиламинов получают N-алкилимиды

4-(3-метилпиразолил-1)-нафталевой кислоты формулы 1, выход и свойства которых приведены в таблице.

Полученные предлагаемым способом . вещества по свойствам соответствуют литературным данным.

Предложенный способ исключает применение органических растворителей на 1-й . стадии и обеспечивают высокий выход (8293%) целевого йродукта. Он основан на использовайии доступного сырья и пригоден для промышленного пройзводства.

Формула изобретения

Способ получения имидов 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталин-1,8-дйкарбоновой кислоты общей формулы

О где R — С1 — C4-алкил, который может быть замещен С1-с4-алкиламиногруппой, включающий взаимодействие карбонилсодержащего соединения с азотсодержащим гетероциклическим соединением при нагревании в среде органического растворителя с последующей"его отгонкой; о тл и ч а е шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве карбонилсодержащего соединения используют 4нитронафталевый ангидрид, -в качестве азотсодержащего гетероциклического соединения — 3(5)метилпирээол и процесс ве1784621

Составитель В. Перевалов

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор М. Ткач

Редактор .Т. Егорова

Заказ 4347 Тираж : Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 дут при 140-145 С с использованием в качестве растворителя избытка Щметилпирэзола с последующим взаимодействием полученного

4(3-метилпиразолил-1)-нафталевого ангидрида с соответствующим алкиламином в водно-спиртовой среде при 70-75 С.

Способ получения имидов 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталин-1,8- дикарбоновой кислоты Способ получения имидов 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталин-1,8- дикарбоновой кислоты Способ получения имидов 4-(3-метилпиразолил-1)-нафталин-1,8- дикарбоновой кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химии ацетиленовых соединений, в частности к получению замещенных фенилили пиразолилацетиленов формулы AR-C-CH, где AR - M или N-нитрофенил, 0-метоксифенил или 1-метил-3-пиразолил, являющихся полупроводуктами для термостойких полимеров и биологически активных веществ

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-изопропилпиразолов ф-лы (CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>HC-C=CR<SB POS="POST">2</SB>-NH-N=C(R<SB POS="POST">1</SB>), где R<SB POS="POST">1</SB>=CH<SB POS="POST">3</SB> R<SB POS="POST">2</SB>=H,CH<SB POS="POST">3</SB>, которые используются в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных средств, гербицидов, сорбентов, отвердителей пластмасс

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению N .-замещенных 1-карбамоилпиразолов (ЗКЛ) общей формулы R(CH)nNH-C(0)-r5-CH CH-C(CHg)N, где R Н или -NH-C(0)-N-CH CH-C(CHj)N; -NH-C(0)-CjHj-; n 4 или 6, которые могут быть применены для производства ингибиторов нитрификации азотных удобрений

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к N-замещенным 5-фталимидонафтилин-1-сульфамидам ф-лы где R1-H R2 -алкил C1, C2, C4, C5, C8 которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения N-замещенных аминонафталинсульфамидов

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 5- или 6-(N-фталамидо) нафталин 1 сульфохлоридам, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения 5- или 6-аминонафталин-1-сульфамидов

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к пиридиниевой соли 5-фталимидонафталин-1-сульфокислоты, которая используется в качестве полупродукта для получения замещенных 5-аминонафталин-1-сульфамидов, применяемых в качестве детектируемых групп ферментных субстратов

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к имиду терпеномалеинового аддукта, который может быть использован в качестве модификатора , повышающего прочность связи резины с латунированным металлокордом

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новым химическим соединениям - полифторалкил--нитроалкиламинам и их N-ацилпроизводным общей формулы 1 где а) RF=CF3; C2F5; C3F7; C4F9; C6F13; H(CF2CF2)n, где n=1,2,3; R=H, алкил C1-C4, Ph; R1=H; C(O)R3, где R3=H, алкил C1-C6, Ph; R2=H; б) RF=C2F5; C3F7; C4F9; H(CF2CF2);n, где n=1,2,3; R1=HHCl; R2=H

Изобретение относится к производным пиразола, в частности к способу получения N-алкилимидов 4-- нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты, которые являются эффективными оптическими отбеливателями различных видов изделий

Наверх