Морфолинкарбамоил/окси/-пиколинийгексахлорид сурьмы или морфолинкарбамоил/окси/-пиколинийтрихлорстаннаты в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов
Использование: в фотографической промышленности в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов. Сущность: продукт - морфолинкарбамоил(окси)-пиколиний-гексахлорид сурьмы или морфолинкарбамоил (окси) пиколиний-трихлорстаннаты формулы p(CH2CH2)2-N-C(0)-Q-lsi-CHCHCH( Z , где Z SbCl6. 5пз R-СНз Реагент 1: морфолин-карбамоил-окси-2-пиколинийхлорид. Реагент 2: пятихлористое олово или треххлористое олово. Условия реакции: растворитель - метиленхлорид, температура в начале процесса 0°С после добавления реагента 2 температуру поднимают до комнатной. В ведение указанных соединений улучшают физико-механические свойства образцов фотоматериалов, 2 табл. (Л
СОЮЭ СОВЕТСКИХ сОциАлистических
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Я
0 /Й С (01-иа z, +— (21) 4887962/04 (22) 04.12.90 (46) 23.05,93.Бюл.¹ 19 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (72) В.К.Крупнов и Л,И.Зырянова (56) Патент США ¹ 3275443, кл, 96-90, 1966.
Патент ФРГ ¹ 2408814, G 03 С 1/30, 1975. (54) МОРФОЛИНКАРБАМОИЛ(ОКСИ)-ПИКОЛИНИЙ ГЕКСАХЛОРИД СУРЬМЫ ИЛИ
М0Р ФОЛ И Н 0KAP БАМ О ИЛ(О КСИ)-П И КОЛИНИЙ ТРИХЛОРСТАННАТЫ В КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЕЙ ЖЕЛАТИНСОДЕРЖАЩИХ
СЛОЕВ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ (57) Использование: в фотографической промышленности в качестве дубителей желаИзобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к морфолинкарбамоил(окси)-пиколиний-гексахлоридам сурьмы или трихлорстаннатам формулы где Z-ЗЬС(Б, ЯЛС(з, (1)
R — СНз. которые могут быть использованы в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов при одновременном улучшении фотографических показателей (уменьшение вуали).
Цель изобретения — изыскание новых химических соединений, обеспечивающих быстрое и эффективное дубление при одно„„. Ю„„1817053 А1 (л1)5 G 03 С 1/30, С 07 D 413/12
// (С 07 D 413/12, 213:89, 295:20Г тинсодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов. Сущность: продукт - морфолинкарбамоил(окси)-пиколиний-гексахлорид сурьмы или морфолинкарбамоил (окси) пиколиний-трихлорстаннаты формулы
O(C СН -.К вЂ” CiO) — 0-Й-СНСНСН(ЩСНСН ° Z, где 2=3(зС(б. Япз
R-Снз
Реагент 1; морфолин-карбамоил-окси-2-пиколинийхлорид. Реагент 2: пятихлористое олово или треххлористое олово. Условия реакции; растворитель — метиленхлорид, температура в начале процесса 0 С после добавления реагента 2 температуру поднима- ют до комнатной. Введение укаэанных соединений улучшают физико-механические свойства образцов фотоматериалов, 2 табл, временном уменьшении или сохранении на первоначальном уровне плотности вуали.
Поставленная цель достигается тем, что в эмульсионные и (или) защитные желатинсодержащие слои галогенсеребряного фотоматериала в качестве дубителя берут морфолин карбамоил(окси)-пиколиний-гексахлорид сурьмы или морфолинкарбамоил(окси)-пиколиний-трихлорстаннат формулы (.
Соединения формулы (() получают известным способом путем взаимодействия хлорангидридов морфолинкарбоновой кислоты с пиридином, пиколином или их N-окисями с последующим замещением атома хлора на шестихлористую сурьму или треххлористсе олово по уравнению
1817053 где Z=SbCIa, $пС!з, R-СНз, Пример 1. К 25, 8 r (0,1 моль морфолинкарбамоил-окси-2-пиколиний-хлорида в 50 мл метиленхлорида при 0 С добавляют по каплям раствор 29,9 г (0,1 моль) пятихлористой сурьмы в 50 мл метиленхлорида. После завершения прикапывания раствор перемешивают при комнатной температуре до начала выпадения осадка морфолинкарбамоил-окси-2-пиколиний-гесахлорида сурьмы. Выход 55 г (=99 ), Т.пл.102-103 С.
Остальные продукты получены аналогично, с тем отличием, что используют соответствующие хлориды и в указанных случаях двухлористое олово. Выхода продуктов близкие к количественным.
Изучение дубящего действия соединения формулы 1, проводили по следующей общей методике, В расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива. стабилизатор Ф-2 бис-(1-фенил-тетразолил-5)-дисульфид, смачиватель — СВ-133 — дикалиевая соль продукта поликонденсации 1 моль октаглицерида 2-этил гексинилянтарной кислоты с 2 моль
2-этилгексилянтарного ангидрида, смачиватель СВ-1147 динатриевая соль диэтилового эфира N-y-децил-оксипропил-Щ,В-карбокси-Р -сульфопропионил) аспарагиновой, - кислоты, полисахарид-декстран, глицерин, а в качестве дубителя соединения формулы I, Полученную эмульсию наносят на ТАЦоснову, поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой, включающий желатин, смачиватель СВ-102 — натриевую соль ди2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол,глицерин, калий азотнокислый, фенил-5-меркаптотетразол, триэтаноламин, а в качестве дубителя — соединение формулы !.
Дубители вводят в качестве 0.5-2.0 г/кг эмульсии и в количестве 0,4-2,8 г/кг композиции защитного слоя, 0,5-1,5
0,12-0,72
2,5-7,5
Фотоматериал после сушки выдерживают в течение 24 ч при 20+ 2 С и влажности у =50-65, испытывают на показатели S oвв, P, Д,, прочность набухшего эмульсионного слоя, температура деформации (С).
Испытания на фотосвойства проводят в процессе архивного хранения через 2, 30 и
90 сут.
Приведенные ниже примеры иллюстри10 руют использование соединений формулы I в качестве дубителей ч/б галогенсеребряного фотоматериала, Пример 2. 100 г стандартной галогенсеребряной эмульсии, изготовленной по ТУ
6-17-909-77, содержащей 15 желатины плавят при 40 С, готовят к поливу на подложку, для чего в нее при перемешивании вводят добавки полива (г/кг эмульсии):
Стабилизатор
Ф-2,4 -ный водный р-р 0,6-0,7
Полиглюкин, 15 -ный водный р-р 35,0-47,0
Глицерин, 50 -ный водный р-р
Смачиватель
СВ-133, 4 -ный водный р-р 0,28-0,68
Смачи ватель
СВ-1147, 4 -ный водный р-р
Дубитель формулы t,. морфолин-карбамоил-окси-2-пиколиний-гексахлорид сурьмы, 5 -ный ацетоновый р-р 0,5, После термостатирования и выстаивания от 3 до 5 ч эмульсию поливают на ТАЦоснову. Одновременно, поверх застуденного эмульсионного слоя, наносят защитный слой
40 состава, (г/кг композиции защитного слоя):
Желатина 20-40
Глицерин, 50 -ный водный р-р 5,0-10,0
Фенол, 507,-ный
45 водный р-р
Калий азотнокислый, 20 -ный водный р-р 4,0-10,0
Фенил -5-меркаптотетразол, 0,01 / -ный
50 спиртовый р-р 0,05-0,15
Триэтаноламин.
99 -ный водный р-р 5,0-15,0
Смачиватель СВ-1.02, 40 -ный водный р-р 0,6-1,2
Дубитель формулы 1, морфолинкарбамоил-окси-2-пиколинийгексахлорид сурьмы, 5 -ный ацетоновый р-р 0 4
1817053
Фотоматериал после сушки и выдерживания 24 ч испытывают по указанным выше показателям. Результаты приведены в таблице.
Пример ы 3-13. Так же, как и в примере
2, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубители формулы I берут для введения в эмульсионный слой (г/кг эмульсии „5 íûé ацетоновый р-р) и в композиции защитного слоя (г/кг композиции, 5 -ный ацетоновый р-р) в количествах, указанных в таблице.
Вся последовательность операции как в примере 2, Результаты приведены в таблице.
Пример 14. Сравнительный по ТУ б-17-909-77, Также, как в примере 2, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут гексагидротриакрилоилотриазин-1,3,5 (Ду-801) (г/кг эмульсии, 2,5 -ный водно-спиртовой раствор) 0,325, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 2,5 -ный водно-спиртовый р-р) 0,11. Вся последовательность операции как в примере 2.
Результаты опытов приведены в табл,1.
Пример 15. (по прототипу ). Так же, как в примере 2, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях. Отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут морфолинкарбамоил-окси-2-пиколиний-хлорид (r/êã эмульсии, 5 -ный водный р-р) 0,8, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 5 -ный водный р-р) 0;б. Результаты приведены в табл.1.
Результаты испытаний физико-механических свойств и элементного анализа соединений формулы I представлены в табл.2.
Анализ приведенных в таблице сведе5 ний позволяет сделать вывод отом, что использование в качестве дубителей эмульсионных и защитных слоев морфолинокарбамоил (окси)2-пиколиний-гексахлоридов сурьмы или трихлорстаннатов формулы I позволяет пол10 учить образцы фотоматериала, обладающего несколько лучшими физико-механическими характеристиками и стабильной сохраняемостью в процессе архивного хранения (отсутствие роста плотности вуали у опытных образцов
15 и двукратное увеличение у контрольных).
Введение соединений формулы (в количестве ниже оптимальных не дает улучшения физико-механических свойств, а введение в количествах, превышающих оптимальные, 20 приводит к заметному ухудшению фотографических показателей (падение светочувствительности).
Формула изобретения
Морфолин карбамоил(окси)-пиколиний гексахлорид сурьмы или морфолинкарбамоил(окси)-пиколиний-TpMxflopcTBHHBTbl общей формулы:
0 N-С-(0)-NQ, 2, 35 где R-СНз Z-ЯЬС!6, ЯпС!з. в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов.
Iи
О
ОЪ
С ) С Э оо оо
С Ъ
О
ci.Щ
=г
S с
Ю
СС!
1ГЪ С Ъ оо
ci o
С Ъ о
ci и ь
С ) Щ
Ф
I»
>. 5 о и
Ф
S и
С ) о о оо
o ci
Ф т
S о
СЧ оо
CO Ю и о
О) 0
Iv о
С Э о
СЧ
CD оо
О сч
Ю CD
С0 с5
СЛ
Iи
О о оо оо
CO CD
)S
О с и
IIC с
Ф
IS
Ю
:> с.
Ш о"
1и
Ф
S с о
00 Ф о с и
Е
Щ (7
О (cD о
I cD
Ф
1S
Ю
tf
CL о
Е
CL
С:
Б с э
Е
О. о е
Б
Е
S х
Ф
Б с-Г
Ф о и о
I о
X
Ф с
Ю
:л
С1
Щ с
Щ
О
Ф
1CII
Е о
I о и
Ф
S в
CII
CL
I о
1о в
JS
X
CCI
12
v
Б
1Щ
IЩ
Ф
0С)
I V7 и
Х
С7 +Z
О
u=o
1817053
С Ъ С9 С Ъ оо о оо о
С > С9 С ) оо о оо о
СЪ С91 С Э оо о оо о оо о а а»
Ю CD CD оо о сч о сч
CD CD CO оо о ое о
CD IA СО. CQ о
До о сч о х о
+2
1 I
О
I о=о (Л
С > С9 С Э оо о
cio o оо о оо о CVj С9 оо о оо о
CV —
CO CO (О оо о
CO CD CO оо о оо о
CD CO CD с„о в
IA сч о
+ (I I о
u=o
1817053
1817053
T)
tD сС
CQ
CQ
Щ
С
Щ
Щ
)Щ
1о
В т
Б
Ф сС
is
Щ
CO г
С 3
О о " о
Щ о о
>Б Q)
О сС о о 0
С0 (D
Е
Y о
Ф
Т о
Ф
CV
Z
IQ х
Ф
Б о
О
C)
Сг) )о о
О о ги
Ф
CV
CL
Ф
Б
CL (:: с
Е
С2. о в
)Я
Z
Ф т
Б сС
Ф о о
CQ г
Ф
Щ
Щ о
L о
Х
Ф
Е
Ф с
Ф
Iv
>г; о
Ф и х
Е Y
Ф
Л
Е
CQ х
Е Щ S е S Щ 1с о г о Щ о И (D «L со О - соосо Оосо О - ос ,„о,„,„о, оо „оо„ ÎI О ОО, ОО о . о оо, оо coQI «oOco Оосс) ОО . «У С ОСР С О О ОО ОО о ооо ооо ооо оооо О гФ СОCh ФIA<О 0 ) LA IA W lA LA LA LA lA LA СГ) LA CV LA о ооо ооо ооо оооо Юж rrLACO Южж ЕСООО СГ) lA lA Ф lA LA lA IA СС) lA LA lA СЧ IA о ооо ооо ооо оооо О ВВ Е ВЭ cncOCO rr COCO CO СЛ lAlAW IALAIA IALAIA IAlA -LA egwLA Фс-со во ЛС Ею
