Способ получения хлордифениламин- 2'-каг'боновых кислот

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

C6ILM3ëèñòè÷åñêèõ

Республик

Зависимое от авт. свидетельства J¹

Заявлено 06.V.1967 (¹ 1153279/23-4) 1х.7. 12q, G/02

МПК С 07с

У дК 547.466.07(088.8) Приоритет

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опуоликоваио 10.1.1969. Бюл7eTOH(> ¹ 4 за 1969 г.

Q3T3 опубликования описания 14Л .1969

Авторы изобретения

А. С. Самарин и Н. A. Самарина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРДИФЕНИЛАМИН2 -КАРБОНОВЬ!Х 1(ИСЛОТ с присоединением заявки ¹

Изобретение может найти применение в фармацевтической промыш 7ег(ности.

Известен способ получения хлордифениламин-2-карбоновых кислот, заключающийся в том, что î-х.7opáåi(çoéíólo или 2,4-дихлорбензойную кислоты подверга!от взаимодействию с галогснанилинами в амиловом спирте в присутствии углекислого калия и катализатора— натуральной мсдп, с последующей отгоикой растворителя и очисткой продуктов с исполь- 10 зоваиием активированного угля.

Для упрощения способа предложен способ получения х.(орд:(фениламин-2 - карбоновых кислот, заклю кающийся в том, что о-хлорбензойную или 2,4-дихлорбензойную кислоту под- 15 всргают взаимодействию с комплексным соединением iëoð3HHëèíoâ с расплавленным динитробензолом в присутствии углекислого калия и катализатора — порошкообразной меди марки «П.(1». 20

П р и м с р 1. 7,83 г (0,05 l(o.(ь) î-хлорбснзойной кислоты, 23,64 г (0,08 ((0.(ь) комплекса о-х.7opaH(1,71((13 с .((-д и!(тробеизолом 1: 1, 16,56 г !(-динитробензо73) 10,35 г (0,075 а(оде) безводного поташа, 0,1 г порошкообразной 25 меди марки «ПЧ» нагревали в колбе с обратным холодильником и постоянном перемешивании при 165 — 170 С г, течение 3 час. Затем реакционную смесь разоавляли горячей водой до 700 1(1 и охла>клали при медленном пере- 30 мешиван(ш. Выпавший D осадок .и-

11з фильтрата осаждали 2-i Ioð.IHôåíèëамин-2-карбонов1 lo (ис,70T) разб(1в7сниь(.")! раствором соляной кислоты до нейтральной рсакц !и на лакмус.

Сырой про;(укт плавится при 189 "С. После однократной перекристаллизации 113 бензо 13

2-хлордифсниламии - 2-карбоновая кислота представляет собой бе Iû(. кр(lсTàëëû с т, ил.

192 С. Выход 7 г или 55,33",(7 от теоретического выхода.

Пример 2. С!(нтез 3-хлордифсниламин2-карбоновой кислоты осуществляли по методике, разработанной для получения 2-хлордифснилам!(н-2-карбо(!оьой кислоты при 160—

165 С.

Сырой продукт представляет сооой зеленовато-серого цвета вещество с т. пл. 166 С.

После однократной перекриста lëèçàö(H! из бснзола — иглы бледно-зеленого цвета с т. пл. 170 С. Выход продукта 8 г iiëè 63,2", 1 от теоретического выхода.

Пример 3. Реакция осуи(ествлялась H pi(125 — 135 С по методике, разработанной для предыдущих соединений.

Сырой продукт представляет собой по (ти белого цвета всщсство с т, пл. 174-"С. После

234418

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Редактор Н. Я, Кузнецова Текред Л. Я. Левина

Корректор Н. И, Харламова

Заказ 644/10 Тираж 440 Подписное

11НИИПИ Комитета по делам изоорсгений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 11ентр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2 однократной перекрнсталлнзацпп из бензола — бледно-зеленоватые иглы с т. пл. 177 С.

Выход продукта 8,3 г или 65% от теоретического выхода.

П р и м ер 4. 9,5 г 2,4-дцх.1орбензойной кислоты, 10 г о-хлоранилпна, 30 г н-дпнптробензола, 10 г безводного поташа, 0,1 г порошкообразной мсдп марки «ПЧ» нагревали в колбе с обратным холодильником и постоянном перемешивании прн 160 С в течение 4 час.

Затем реакционную смесь разбавляли горячей водой и фильтровали через складчатый фильтр. Из охлажденного фильтрата осаждали 2,5-дихлорфениламин-2-карбоновую кислоту разбавленным раствором соляной кислоты до .нейтральной реакции на лакмус. Т. пл.

228 †2 С (из водного спирта). Выход 7 г пли 50% от теоретического выхода.

П риме р 5, 9,5 г 2,4-дихлорбензойной кислоты, 11 г,н-хлоранилина, 35 г и-динптробензола, 9 г безводногс поташа, 0,3 г порошкообразной меди марки «Пм» нагревали в колбе с обратным холодильником II постоянным псремешнвании прп 150 в течение 4 час.

Выделение и очистка продукта проводилась по методу, описанному выше. Т. пл. 196—

198 C (пз водного спирта). Выход 8,5 г илп

61,„ оТ теоретического выхода.

Способ получения хлордифениламин-2 -карбоновых кислот на основе о-хлорбензойной или 2,4-дихлорбензойной кислот в присутст15 вии углекислого калин и катализатора — натуральной меди, отличшощийсл тем, что, с целью упрощения процесса, о-хлорбензойную или 2,4-дихлорбензойную кислоты подвергают взаимодействию с комплексным соединением

20 хлоранилинов с дпнптробензолом.