Всесоюзная ;^ п 'uehtliq • <э>& 1 т--ь'^

Авторы патента:

C07C229/24 - содержащие более чем одну карбоксильную группу, связанную с углеродным скелетом, например аспарагиновая кислота

C07C229/16 - с атомами углерода углеводородных радикалов, замещенных амино- или карбоксильными группами, например этилендиаминотетрауксусная кислота, иминодиуксусные кислоты

C07C227/28 - из природных продуктов

C07C227/10 - с одновременным увеличением числа атомов углерода в углеродном скелете

C07C227/02 - образование карбоксильных групп в соединениях, содержащих аминогруппы, например окислением аминоспиртов

О П И С А Н И Е l7282I

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.Ч.1964 (№ 902682/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12q 6

МПК С 07с

УДК 547.466,07(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 07.VII.1965. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 10.VIII.1965

Авторы изобретения

В. ф. Васильев, В. f . Яшунскнй и Р. А. Загрутдннова

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический ) институт им. Ct .pro Орджоникидзе (Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N -(P-КАРБОКСИЭТИЛ)ДИЭТИЛЕНТРИАМИНТЕТРАУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Подписная группа № 52

Предложен способ получения N -(р-карбоксиэтил) -диэтилентриаминтетрауксусной кислоты, заключающийся в том, что дисалицилидендиэтилентриамин обрабатывают избытком акрилонитрила в присутствии щелочного катализатора, полученную при этом реакционную массу кипятят с концентрированной соляной кислотой, образующийся трихлоргидрат N (р-карбоксиэтил) -диэтилентриамина промывают эфиром и перекристаллизовывают из концентрированной соляной кислоты, с последующей конденсацией с хлоруксусной кислотой в присутствии щелочи. Целевой продукт выделяют с помощью катионита.

Получено новое соединение вЂ” ближайший аналог диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТПУ). Его можно применить для разделения редкоземельных элементов, для аналитических целей, как потенциальный комплексообразующий агент.

Пример. К раствору 103 г (1 г моль) диэтилентриамина, т. кип. 83 вЂ” 87 С при 9 мл рт. ст., n ðD 11,,44886644, в 500 мл сухого бензола постепенно при перемешивании добавляют 185 г (1,52 г моля) салицилового альдегида. Смесь нагревают в течение 4 вЂ” 5 час на водяной бане, отгоняя воду с помощью насадки Дина и

Старка. За это время собирают теоретическое количество воды (27 мл). Реакционную массу упаривают в вакууме, выливают в 300 мл воды, органический слой экстрагируют хлористым метиленом, экстракт отфильтровывают через слой прокаленного Ка2304 и оставляют на ночь при комнатной температуре. Выпавший кристаллический осадок отделяют, а фильтрат концентрируют в вакууме и получают 223 г (94,5% теории) дисалицилидендиэтилентриамина, 11 1,6072.

Смесь 25 г (0,080 г моля) дисалицилидендиэтилентриамина, 37 мл (0,557 г люля) акрилонитрила и 2 вЂ” 3 капель 35%-ного метанольного раствора гидроокиси триметилбензиламмония нагревают 6 час при температуре около 80 С. Реакционную массу упаривают в вакууме, остаток кипятят с 25 мл концентрированного НС1 и получают 4,7 г трихлоргидрата

N -(р-карбоксиэтил)-диэтилентриамина в виде моногидрата, т. пл. 153 вЂ” 156 С (с разложением в заплавленных капиллярах). Выход

19,4О О теории, считая на дисалицилидендиэтилентриамин.

К натриевой соли хлоруксусной кислоты, 25 приготовленной из 32,5 г (0,344 г моля)

С1СН2СООН и 13,8 г (0,345 г моля) NаОН в 110 мл воды, добавляют 20,5 г (0,0678 г ° моля) трихлоргидрата N - (P-карбоксиэтил)диэтилентриамина моногидрата, нагревают зо 2 вЂ” 3 час до 45 вЂ” 50 С и добавляют по каплям

172821

Предмет изобретения

Составитель М. Чанио

Техред А. Камышникова

Корректор М. Козлова

Редактор Б. Федотов

Заказ 1888/16 Тираж 600 Формат бум. 60)(90 /в Объем 0,13 изд, л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 раствор 21,5 г (0,538 г моля) NaOH в 110 мл

НаО, поддерживая в реакционной массе рН около 10, Отфильтрованный раствор разбавляют водой втрое и пропускают через колонку с катионитом КУ-2. Тетракислоту элюируют 0,5% -ным раствором аммиака. Элюат упаривают в вакууме, сушат в вакуум-эксикаторе над РвО.-, полУчают 21 г (73P/p) N -(Р-каРбоксиэтил) -диэтилентриаминтетрауксусной кислоты, моногидрата, т. пл. 84 С (с разложением в заплавленных капиллярах) .

Найдено, о/p. С 42,10; Н 6,31; 10,00;

С15Н25КЗО10 вЂ” Н20.

Вычислено, %. С 42,35; Н 6,39; 9,87.

Способ получения N (P-карбоксиэтил) -диэтилентриаминтетрауксусной кислоты, отличаюи1ийся тем, что дисалицилидендиэтилентриамин обрабатывают избытком акрилонитрила в присутствии щелочного катализатора, полученную при этом реакционную массу кипятят с концентрированной соляной кислотой и образующийся трихлоргидрат N - ($-карбоксиэтил) -диэтилентриамина промывают эфиром и перекристаллизовывают из концентрированной соляной кислоты, с последующей конденсацией его с хлоруксусной кислотой в присут16 ствии щелочи и выделением целевого продукта с помощью катионита,