Способ получения моноаллилиденпентаэритрита

 

ОГГИСАНИ

24793б

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 29.Ч1.1967 (№ 1167790/23-4) с присоединением заявпои №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 12.lll 1973. Бюллетень № 14 .iнта опубликования описания 3.IX..)973

N, Кл. С 07с 33/02

С 07с 31/24

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.427,07 (088.8) авторы изобретения Н. И. Куценко, Л. Д. Перцов, P. С. Барштейн н Ю. К. Серегина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛЛИЛИДЕНПЕНТАЭРИТРИТА

Изобретение относится к области получсния нового сырья для производства пластмасс

Моноаллилиденнентаэритрпт — полуацеталь пентаэритрита является трифункциональным соединением — гликолем с аллильной двойной связью. Такой гликоль может найти широкое применение в качестве нового исходного сырья для синтеза различных полиэфирных смол, а также их модификации.

Известен способ получения моноаллилиденпснтаэритрита взаимодействием пентаэритрита с избытком акролсина при кипении в присутствии и-толуолсульфокислоты. Выход целевого нрод1:кта 32,6%.

Предлагаемый способ получения моноаллилиденпснтаэритрита отличается от известного тем, что в качестве катализатора используют бнсульфат натрия или соляную кислоту и процесс ведут в водной среде прн

2 — 30 С.

Пример 1. В пятигорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодилы иком, капсльной воронкой, термометром и трубкой для подачи азота, загружают 136 г (1 яо гь) пентаэритрита, 6,8 г NaHS04 Н О, 200 ял воды, 0,08 г (0,007 моль) гидрохинона. Смесь при нерсмешивании в токе азота нагрсвают до 25 — 30 С и в течение 2 пас из капельной воронки добавляют 84 г (1,37 л1оль) 92%-акролсина, после чего выдерживают при указанной температуре 3 час. По окончаьнш реакции смесь нейтрализуют содой до рН 7 — 8 и отгоняют воду при остаточном давлении 150-160 .пл1 рт, ст, Для окончательного обезвоживания реакционной смеси проводят азсотронную отгонку воды с бензолом. Из бснзольного раствора после охлаждения выпадают прозрачныс кристаллы моноаллн»I;!c!!nc» I I(О эритрита.

Кристаллы отфильтровывают н на фильтре промывают холодным бензолом.

Получающийся в качестве побочного продукта реакции полный ацста Ih IIcIIT33pIITpII15 та — диаллилиденпентаэрнтрнт остается в бензольном маточникс.

Для очистки полученные крнстал IbI нсрскристаллизовываются из бснзола в соотношсII!!I 1:10 с добавкой 0,5% по весу вещества

20 активнрованного угля. Выделяют 100 — 104,4 г очищенного вещества (57 — 60% от тсоретнческого, считая на пснтаэритрнт).

Моноаллилнденпентаэритрнт представляет собой слегка окрашенные в желтый цвет

23 блестящие кристаллы, хорошо растворимыс в воде, спирте, ацетоне и нерастворимыс в ароматических и хлорированных углеводородах.

Всщсство пмсст следующие константы: т. пл. 80 С, содержание ОН-группы 19.6 — 19,3; зп бромнос число 89,5 — -89,6.

247936

Составитель Л. Крючкова 1 екред Е, Борисова

Рсдакт орл. 1 ерас41мова

Корректор Е, Михеева

Цлд, ¹ 1294 Закал 2509 Тираж 523 Подписное

ЦН(11(ПИ Комитега "o делам изобр=тоний )а отк)рытиШ лри Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раусиск)и иаб., д. 4/5

Обл. тип. КостромскоГо управлении издательств, иолнтрафии It к)иг)кной торГовли

Найдено, %: С 54,92; Н 55,08, 7,9, 7,93.

Для СаН1404 моноаллилиденпентаэритрита вычислено, %:

ОН 19,54; бромное число 92.

С 55,17; 8,05.

Пример. 2. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора используют соляную кислоту.

Выход моноаллилидеппентаэритрита 45—

50% от теоретического.

Пример 3. Опыт проводят так, как описано в примере 1, »о в качестве катализатора используют и-толуолсульфокислоту. Выход моноаллилиденпентаэритрита 45 — 50% от теоретического, Пример 4. Опыт проводят как описано в примере 1. но реакцию ведут прп 2 — 5 С. Выход мопоаллилиденпентаэритрита 35% от теоретического.

П р н и с р 5, Опыт проводят так, как описано в примере 1, но реакцию ведут в среде димстплформамид-вода (1:1). Выход моноаллплпдснпснтаэритрита — до 60% .

Предмет изобретения

Способ получения моноаллилиденпентаэритрита взаимодействием пентаэритрита с акролсином в присутствии кислого катализатора и выделения целевого продукта, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора

15 применяют бисульфат натрия или соляную кислоту и процесс ведут в водной среде при

2 — 30 С.